リン及び窒素を含む非交互共役縮合多環複素環系の構築と新規複素環への変換

含磷、氮非交替共轭稠合多环杂环体系的构建及新杂环的转化

• 批准号: 14044074
• 负责人: 阿部 憲孝
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Yamaguchi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044074/
• 关键词: アザアズレン; ホスホイミン化合物; 縮合複素環化合物; 付加環化反応; 非交互共役π-電子系; X線構造解析; デヒドロアザアズレン; 環変換反応; N-イリド化合物

特異なπ-電子系を有する非交互共役縮合環化合物の橋頭位に窒素を導入した含窒素縮合複素環化合物は、興味ある物性や生理活性を持つことが知られている。先に、8-ホスホイミノ-1-アザアズレン誘導体及び関連含リン化合物を合成し、その構造を明らかにし報告した。今回の研究において、8-ホスホイミノ-1-アザアズレン誘導体の反応性を検討し、興味ある環化反応により縮合複素環合成に成功した。また、1-アザアズレン N-イリド類の双極性付加環化反応により新規縮合複素環を合成した。8-ホスホイミノ-1-アザアズレン誘導体とアルデヒド類との反応では、5-5-7員環を有する3環性化合物が得られた。一方、8-ホスホイミノキノリン誘導体とベンズアルデヒドとの反応は全く異なった5-6-7員環を有する3環性化合物が得られた。8-ホスホイミノ-1-アザアズレン誘導体と活性アセチレンとの反応では双極性付加環化反応が生起し、1:3-付加環化体(6-5-5-7員環を有する4環性化合物)及び1:4-付加環化体(5-6-6-6員環を有する4環性化合物)が得られた。この結果は、Heterocyclesに報告した。クラウンエーテル存在下、8-ブロモ-1-アザアズレンと塩基の反応によりデヒドロ-1-アザアズレンを発生させ、イソベンゾフランやフランで捕捉し、Diels-Alder型付加体及び双極性付加環化体を得た。生成物の構造はX線構造解析により決定し、アザアズレン骨格の結合交替について議論を行った。この結果は、Heterocyclesに報告した。1-アザアズレン N-イリドと活性アセチレンとの反応では、置換基により異なったタイプの双極性付加環化反応し、反応は溶媒をMeCNからDMAと変化させると1,8-付加体が増加し、ルイス酸触媒により収率向上が見られた。この結果は、西日本大会で発表した。

Specific π-electron systems exist in the bridgehead positions of non-interacting condensed ring compounds, and the introduction of elements-containing condensed ring compounds has been studied for their physical properties and physiological activities. The synthesis and structure of 8-hydroxy-1-nitrobenzene inducers and related nitrobenzene compounds are reported. In this paper, the synthesis of 8-hydroxy-1-hydroxy-2-methyl-N-methyl-N-methyl Synthesis of a new condensation complex ring from a bipolar cyclization reaction of 1-hydroxy-1-nitrogen-containing compounds 8-ring, 5-ring A single, 8-membered, 3-membered compound was obtained. 8-[4-(4-membered)-1-[4-(4-membered)-5-[4-membered)-6-[4-(4-membered)-5-[4-membered)-5-[4-(4-membered)-6-[4-(4-membered)-6-membered)-5-[4-(4-membered)-6-[4-(4-membered)-5-[4-(4-membered)-6-[4-(4-membered)-5-[4-(4-membered)-6-[4-(4-membered)-6-[4-(4-membered)-5-[4-[4-(4-membered)-5-[4-[4-(4-membered)-6-[4-[(4-membered)-6-[4-[4-(4-membered)-5-[4-[4-(4-(4-membered)-5-[4 The results are reported in Heterocycles. In the presence of the compound, 8-mer-1-mer-mer-1-mer-1-mer-mer-1-mer-1 The structure of the product is determined by X-ray structural analysis, and the structure of the product is alternately discussed. The results are reported in Heterocycles. 1-N-substituted N- The results of the West Japan Conference were announced.

项目成果

N.Abe, M.Yoshitsugu, H.Fujii, A.Kakehi: "Generation and reactions of 3-phenyl-7,8-dehydro-1-azaazulene."Heterocycles. 61・1. 237-245 (2003)

N.Abe、M.Yoshitsugu、H.Fujii、A.Kakehi：“3-苯基-7,8-脱氢-1-氮杂薁烯的生成和反应”。杂环61・1（2003）。

N.Abe, K.Nagamatsu, K.Tahara, H.Fujii: "Some reactions of 3-phenyl-8-triphenylphosphoimino-1-azaazulene."Heterocycles. 63・4. 809-818 (2004)

N.Abe、K.Nagamatsu、K.Tahara、H.Fujii：“3-苯基-8-三苯基磷亚氨基-1-氮杂薁的一些反应”。杂环63・4（2004）。

N.Abe, A.Otani, T.Nagai, H.Fujii: "Reaction of 8-Amino-3-phenyl-1-azaazulene with Chloro-, Phenyl-, and Diphenylketene"HETEROCYCLES. 59・1. 199-206 (2003)

N.Abe、A.Otani、T.Nagai、H.Fujii：“8-氨基-3-苯基-1-氮杂薁烯与氯-、苯基-和二苯基乙烯酮的反应”杂环59·1。 2003）

H.Fujii, K.Iwafuji, Y.Sawae, N.Abe, A.Kakehi: "First Synthesis and Cycloaddition Reactions of 1-Azaazulene N-Ylide"HETEROCYCLES. 59・1. 63-66 (2003)

H.Fujii、K.Iwafuji、Y.Sawae、N.Abe、A.Kakehi：“1-Azaazulene N-Ylide 的首次合成和环加成反应”杂环 59・1。

H.Fujii, N.Abe, N.Umeda, A.Kakehi: "Synthesis and Reactions of 3-and 8-Ethynyl-1-azaazulenes"HETEROCYCLES. 58・1. 283-292 (2002)

H.Fujii、N.Abe、N.Umeda、A.Kakehi：“3-和8-乙炔基-1-氮杂薁烯的合成和反应”杂环58・1（2002）。