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表面吸着および結晶状態のフォトクロミック分子の構造と形態変化のレーザー分光計測

激光光谱测量表面吸附和结晶光致变色分子的结构和形态变化

基本信息

批准号：
17034052
负责人：
関谷博
金额：
$ 3.01万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

1,2-bis-(2,5-dimethhyl-3-thienyl)perfluorocyclopentene閉環体結晶中において閉環体結晶のS...S距離は、閉環体結晶中の歪んでいない閉環体に比べて0.24A長く、分子構造が歪んでいる。歪んだ分子が安定に存在する原因を解明するためにラマン分光法を適用した。ラマン分光により、開環体、歪んでいない閉環体の振動バンドを区別できただけでなく、歪んだ閉環体のバンドを分離して観測することに成功した。歪んだ閉環体と歪んでいない閉環体の生成比は定常状態において約4:1と決定された。歪んだ閉環体がなぜ安定であるかについて、閉環体の周囲に開環体が取り囲んだクラスターモデルを考え、結合エネルギーを量子化学計算(MP2/6-31G**)によって求めた。その結果、歪んだ閉環体を含むクラスターの方が歪んでいない閉環体を含むクラスターよりも安定であることが示された。また、、歪んだ閉環体では、チオフェン環のC=C、 C-S結合の分極が生じ、開環体チオフェン環の間の静電相互作用が増加することが示唆された。次に、ジアリールエテン類の結晶中のフォトクロミック反応と分子間相互作用について調査するために、1,2-bis(3-methyl-2-thienyl)perfluorocyclopenteneの開環体微結晶の電子スペクトルの測定を行った。可視光で閉環体を励起した場合に、430nmと550nmに二つのピークをもつ二重蛍光が観測された。二つの蛍光励起スペクトルは、開環体-閉環体および開環体-開環体の2量体ユニットによることが示唆された。このように結晶の中で二つのダイマーユニットの電子スペクトルが明確に分離されることは稀であり、結晶中の特異な分子聞相互作用の存在を示唆しているが、結晶表面で開環体のアグリゲートが生成する可能性も除外できない。

1,2-bis-(2,5-dimethyl-3-thienyl)perfluorocyclopentene closed ring crystals in the process of crystallization of S... The S distance is, the closed loop in the closed loop crystal is 0.24A longer than, and the molecular structure is. The reason why the molecules are stable is explained by spectrophotometry. The vibration of the open loop body, the closed loop body, and the closed loop body are separated and measured successfully. The ratio of closed loop to steady state is about 4:1. Quantum chemical calculation (MP2/6-31G**) of closed loop, closed loop, open loop, closed loop, The result is that the closed loop system contains all kinds of parameters, and the closed loop system contains all kinds of parameters. C=C, C-S polarization of closed ring and electrostatic interaction between open ring are increased. Investigation of molecular interactions in crystals of the second and third order, and determination of electronic properties of ring-opened microcrystals of 1,2-bis(3-methyl-2-thienyl)perfluorocyclopentene. Visible light is used for closed loop excitation at 430nm and 550nm. Two kinds of excitation start, open loop-closed loop and open loop-open loop In this case, the crystal surface has the possibility of formation of an open-ring entity, except for the possibility of formation of an open-ring entity, which is clearly separated from the crystal surface.