Ni錯体による二酸化炭素固定化反応を基盤とする多成分付加型環化反応の開発

基于Ni络合物二氧化碳固定反应的多组分加成型环化反应的开发

• 批准号: 17035003
• 负责人: 瀧本 真徳
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17035003/
• 关键词: ニッケル; 二酸化炭素; 有機亜鉛; 触媒; 環化反応; アルデヒド; アレン; エニン

本研究課題においては、精密有機合成への展開を志向したニッケル錯体による多成分付加型二酸化炭素固定化反応の開発を目指し研究を行った結果以下のような研究成果が得られた。1.アレニルアルデヒドへの二酸化炭素固定化-環化反応の開発我々が既に報告しているアレンへの二酸化炭素固定化反応を分子内カルボキシル化-環化反応へと展開した。即ち、分子内にアレンとアルデヒドの双方を有するアレニルアルデヒドに対し、TMEDAを配位子として用い、化学量論両の0価ニッケル錯体存在下、1気圧の二酸化炭素を反応させると、アレン部位への二酸化炭素固定化によるアリルニッケル種生成と、アリルニッケル種の分子内アルデヒドへの求核付加が連続して進行し、環化体が好収率で得られた。本反応は複素環構築反応への適用も可能であった。2.新規多成分付加型二酸化炭素固定化反応の開発分子内に二置換アルキンと電子不足アルケンを持つエニンをニッケル錯体及びDBU存在下、1気圧の二酸化炭素と反応させると環化とカルボキシル化反応が同時に進行することを見出した。本反応は多環式複素環構築にも展開可能であり、現在、多環式天然物の合成を検討中である。また、これら環化反応の開発と平行し、1,2-ジエンにケイ素置換基が付いたシリルアレンへの二酸化炭素固定化反応を検討した結果、シリルアレンをDBU、ジメチル亜鉛及び触媒量のニッケル錯体存在下二酸化炭素と反応させると、二分子の二酸化炭素が一挙に付加する触媒的ダブルカルボキシル化反応が進行することを見出した。さらに、本反応をRas FPTase阻害活性を持つ天然物chaetomellic acid A anhydrideの短工程全合成に展開することができた。

This research project aims to develop a new method for the preparation of high precision organic synthesis. The research results are as follows: 1. The development of diacidified carbon immobilization-cyclization reaction of diacidified carbon immobilization-cyclization reaction was reported. In the presence of a ligand, TMEDA ligand, and chemical quantity theory, carbon diacid reaction at 1 ° C, carbon diacid immobilization at 1 ° C, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, carbon diacid species formation, and carbon diacid species formation, and carbon diacid reaction at 1 ° C, carbon diacid species formation, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, carbon diacid species formation, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, carbon diacid species formation, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, and carbon diacid immobilization at 1 ° C, carbon diacid and carbon diacid immobilization at 1 ° C, and carbon diacid immobilization at 1 ° C. The ring body has a good rate of recovery. This anti-anti-anti 2. The new regulation shows that in the presence of diacidified carbon and DBU, the cyclization of diacidified carbon under 1 pressure can be carried out simultaneously. The present invention relates to a method for synthesizing a polycyclic natural substance. The results of the investigation of the development of the cyclization reaction in parallel with that of the 1,2-diacid carbon immobilization reaction in the presence of DBU, lead and catalyst amount were shown. In addition, the present invention relates to the development of a short engineering total synthesis of chaetomellic acid A anhydride.

项目成果

Nickel-mediated carboxylative cyclization of enynes

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2005.05.129
• 发表时间: 2005-08
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: M. Takimoto;T. Mizuno;Y. Sato;M. Mori*

Nickel-catalyzed regio- and stereoselective double carboxylation of trimethylsilylallene under an atmosphere of carbon dioxide and its application to the synthesis of chaetomellic acid A anhydride

• DOI: 10.1055/s-2005-872225
• 发表时间: 2005-08-19
• 期刊: SYNLETT
• 影响因子: 2
• 作者: Takimoto, M;Kawamura, M;Sato, Y
• 通讯作者: Sato, Y

Nickel-Catalyzed Enantioselective Three-Component Coupling of Bis-1,3-dienes, aldehyde, and Dimethylzinc

镍催化双-1,3-二烯、醛和二甲基锌的对映选择性三组分偶联

• 发表时间: 2005
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 70・21
• 作者: Masanori Takimoto;Masanori Takimoto;Masanori Takimoto
• 通讯作者: Masanori Takimoto