カスケード型ヘテロ付加環化反応を基盤とする生物活性天然物の合成

基于级联杂环加成反应合成生物活性天然产物

• 批准号: 17035032
• 负责人: 平井 美朗
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17035032/
• 关键词: ヘテロ付加環化反応; ヘミアセタール中間体; 2価のパラジウム触媒; カスケード型環化反応; 生物活性天然物; スピロケタール環; spirofungin A; spirofungin B

申請者は、これまで独自に,2価のパラジウム触媒用いるヘテロ付加環化反応を見い出し,この反応を用いてピペリジンアルカロイドやポリエーテル類の合成を行ってきた。さらに最近,アルデヒド基とアリルアルコール部を有する化合物を,アルコール存在下2価のパラジウムで処理することにより,環化反応が円滑に進行し,添加したアルコールを取り込んだ環化生成物を選択的に得ることに成功,この反応を用いて,5-epi-prelactone Cの新規な合成を行っている。今回,申請者は,2価のパラジウム触媒用いるヘテロ付加環化反応を分子内のカスケード型環化反応に応用した。その結果,スピロケタール環を立体選択的に構築することを見い出した。さらに申請者は,プロピオネート系天然物にはスピロケタール環を有する化合物が数多く存在し,それらの多くは興味深い生理活性を有していることに着目し,独自に見い出したカスケード型環化反応を用いて,ポリケチドの一種であり種々の抗菌活性を有する天然物spirofungin A及びBの全合成を試みた。まず,Spirofungin Aを3つのセグメントに分割し,各セグメントを合成した後連結する収束的合成法を取った。合成上最も重要なセグメントであるスピロケタール体は,Pd(II)触媒を用いた分子内環化反応を用いて構築した。現在,他のセグメントの合成も完成しており,それらのセグメントの連結を行っているところである。これらの成果に関しては学会の講演会を通じて多数発表して来た。また現在,成果を論文に取り纏め中である。著者らの開発した手法は,スピロケタール環を有する天然物の合成に極めて有用な手段を提供するものと考えている。今後,さらなる展開が期待される。

The applicant and the applicant are on their own, and the catalyst is used to pay for the environmental protection and anti-pollution, and the customer is required to use the environmental protection system to synthesize the data. Recently, some compounds have been found in the environmental protection system, and there are two major environmental protection measures in the system, such as environmental protection, environmental protection, This time, the applicant asked that the catalyst should be used to increase the level of environmental protection in the molecule. According to the results of the experiment, the three-dimensional selection of the environmental protection environment has been successfully selected. In the case of natural products, there is a large number of compounds in the environment, and there is a deep flavor in the environment. The physiological activity is closely related to the physiological activity, and the environmental protection reaction is used independently. The antimicrobial activities of all kinds of natural products spirofungin An and B have been tested. In this paper, we use the method of synthesizing the bundles of Spirofungin A, C, A, C, B, C, C. The most important thing in synthesis is that the Pd (II) catalyst is used in the reaction of intramolecular enviroment. Now, he wants to make sure that the synthesis is completed, and that the link will be completed. This is the most important part of the performance of the society. Now that the results are available, the results will be collected from the middle of the world. The author has used various methods to provide information and information on the synthesis of natural materials in the environment. From now on, the exhibition will be held to look forward to it.