生体高分子をテンプレートとした金属錯体の機能集積

使用生物聚合物作为模板的金属配合物的功能整合

• 批准号: 17036011
• 负责人: 田中 健太郎
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036011/
• 关键词: 生体高分子; DNA; ペプチド; 金属錯体; 自発的集積化; 異核種多核錯体; 分子認識

異種金属錯体の空間配置選択的な集積化を目指し、メチオニンとアラニンの交互配列からなる環状ヘキサペプチドcyclo(L-Ala-L-Met)_3(1)をデザインした。この環状ペプチドは、C_3対照な構造上に、側鎖としてソフトな金属配位子であるチオエーテル基を、主鎖にハードな金属配位子であるカルボニル基を持ち、異なる種類の金属イオンの位置特異的な集積化が期待できる。詳細な^1H-NMRスペクトルおよびESI-TOFマススペクトルの測定、結晶構造解析により、環状ペプチド1はダイマーを形成しながら、3つのAg^+イオン、1つのCa^<2+>イオンと定量的に相互作用し、カプセル型四核錯体(2:1-Ag^+-Ca^<2+>=2:3:1)を形成することが明らかとなった。一方我々は、DNA核酸塩基間の水素結合を基にした二重鎖の分子認識や会合力を金属錯形成に置き換えた人工DNAを報告してきた。金属錯体型人工DNAを用いることにより、金属錯体の精密集積化を行った。DNA二重鎖中にプログラムした金属配位子の配列をテンプレートに、金属錯体を集積化することが期待できる。ヒドロキシピリドン型ヌクレオシド(H)とピリジン型ヌクレオシド(P)を配列化した人工DNA二重鎖d(GHPHC)_2およびd(GHHPHHC)_2を合成し、金属イオンの集積化を行った。HはCu^<2+>イオンと平面四配位型錯体を形成し、またPはHg^<2+>と直線二配位構造を形成することにより、それぞれ定量的かつ位置選択的にH-Cu^<2+>-H、P-Hg^<2+>-P塩基対を形成した。以上のように、人工バイオ分子が複数種の金属錯体の精密集積場となることが明らかとなった。

Dissimilar metals misprinted の な set product of spatial configuration sentaku を refers し, メ チ オ ニ ン と ア ラ ニ ン の interaction with column か ら な る annular ヘ キ サ ペ プ チ ド cyclo (L - Ala - L - Met) _3 (1) を デ ザ イ ン し た. こ の annular ペ プ チ ド は, C_3 on な tectonic に seaborne, side lock と し て ソ フ ト な metal ligand で あ る チ オ エ ー テ ル を, main lock に ハ ー ド な metal ligand で あ る カ ル ボ ニ ル を hold ち, different な る kinds の metal イ オ ン の location specific な set product change が expect で き る. Detailed な ^ 1 h-nmr ス ペ ク ト ル お よ び ESI - TOF マ ス ス ペ ク ト ル の determination, crystal structure parsing に よ り, annular ペ プ チ ド 1 は ダ イ マ ー を form し な が ら, 3 つ の Ag ^ + イ オ ン, 1 つ の Ca ^ 2 + < > イ オ ン と quantitative に し interaction, カ プ セ ル type quad-core misprinted (2:1 - Ag ^ + - Ca^<2+>=2:3:1)を forms する とが とが and ら となった となった. One I 々 は, DNA nucleic acid salt base の water element combination between を base に し た double lock の molecular recognition や will force change を metal forming に wrong place き え た artificial DNA を report し て き た. Metal-dislocation artificial DNAを is compactly integrated with を rows った by る る とによ and metal-dislocation fragments. DNA double lock に プ ロ グ ラ ム し た metal ligand の match column を テ ン プ レ ー ト に, metal misprinted を set product change す る こ と が expect で き る. Type ヒ ド ロ キ シ ピ リ ド ン ヌ ク レ オ シ ド (H) と ピ リ ジ ン type ヌ ク レ オ シ ド (P) を match column し た artificial DNA double lock d (GHPHC) _2 お よ び d (GHHPHHC) _2 を synthetic し, metal イ オ ン の set product change line を っ た. H は Cu ^ 2 + > < イ オ ン と plane type four ligand misprinted を し, ま た は Hg P ^ 2 + < > と linear second ligand structure を form す る こ と に よ り, そ れ ぞ れ quantitative か つ position sentaku に H - Cu ^ 2 + > < - H, P - Hg ^ 2 + < > -p salt formed を seaborne し た. The above <s:1> ように, artificial バ バ and <s:1> molecules が, multiple kinds of <s:1> metal miscombinations, <s:1> dense product fields となる とが とが and ら ら となった.

项目成果

Heterogeneous Assembly of Silver(I) and Calcium(II) Ions Accompanying a Dimer Formation of Cyclo(L-Ala-L-Met)_3

银（I）和钙（II）离子的异质组装伴随环（L-Ala-L-Met）_3二聚体形成

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chem.Commun. 2005
• 作者: T.Okada;K.Tanaka;M.Shiro;M.Shionoya
• 通讯作者: M.Shionoya

図解 高分子新素材のすべて(国武豊喜 監修)

阐述了有关新型高分子材料的一切（国武丰志监修）

• 发表时间: 2005
• 作者: T.Okada;K.Tanaka;M.Shiro;M.Shionoya;田中健太郎(分担)
• 通讯作者: 田中健太郎(分担)