有機-希土類複合系を基盤とする分子性発光材料の開発

基于有机稀土复合体系的分子发光材料的研制

• 批准号: 17042006
• 负责人: 梶原 孝志
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17042006/
• 关键词: ナノクラスター; 希土類; カリックスアレーン; 発光挙動; 分子軌道計算

希土類金属イオンと大環状有機配位子p-tert-ブチルスルポニルカリックスアレーンとにより形成されるナノサイズのクラスター錯体5種について選択的合成法を確立するとともに,その発光挙動の解明を実験化学的・計算化学的に行うことに成功した.この大環状配位子は分子全体に広がったπ共役系を有し,π-π励起は360〜380nmと低エネルギー領域に存在する.本配位子系においては構造的な自由度が高く,また,その高度に広がった共役系におけるエネルギー準位が構造に依存して変化するという極めて斬新な性質を有しており,その結果として構造に依存した希土類金属イオンの発光選択制が実現されている.つまり,配位子の励起三重項エネルギーが希土類金属イオンのf-f*励起エネルギーよりわずかに高いため,配位子励起に引き続くf-f*励起の進行は,配位子の励起三重項状態と希土類金属イオンのf*励起準位のごくわずかなエネルギーマッチングの良し悪しにより劇的な変化を見せる.この現象については分子軌道計算に基づく考察を行い,この機構の正しさが理論的な面からも証明された.また,Tb(III)とEu(III)の混合キュバン錯体系においては,溶媒の違いにより錯体の構造が変化することが種々の分光学的測定より明らかとなっているが,この構造の変化を発光色の違いにより目視により観測することにも成功した.

Rare earth metals in the general environment, there is an opportunity to make sure that the synthetic method of the selection of five kinds of materials in the environment of rare earth metals has been established by the method of synthesis of the five kinds of metal elections. the calculation of chemistry has been successfully implemented. All the molecules of large-scale ligand molecules are in common service system, and π-π stimulates the existence of low-temperature ligands in the field of 360 ~ 380 nm. This matching system is a system of high degrees of freedom, high degree of freedom and high degree of freedom. In order to improve the quality of the market, the matching seat encourages the triple excitation, the rare earth metal, the earth, the The matching system encourages the triple status of rare earth metals to improve the accuracy of the system. In the same way that the calculation of the molecular system is carried out, the industry is in the process of conducting an investigation, and the regulatory body is in the process of conducting a theoretical study. The Tb (III)

项目成果

Transition metal and lanthanide cluster complexes constructed with thiacalix[n]arene and its derivatives

• DOI: 10.1016/j.ccr.2007.01.001
• 发表时间: 2007-07-01
• 期刊: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS
• 影响因子: 20.6
• 作者: Kajiwara, Takashi;Iki, Nobuhiko;Yamashita, Masahiro
• 通讯作者: Yamashita, Masahiro

Conformation-controlled luminescent properties of lanthanide clusters containing p-tert-butylsulfonylcalix[4]arene.

• DOI: 10.1021/ic060397t
• 发表时间: 2006-05
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: T. Kajiwara;K. Katagiri;M. Hasegawa;A. Ishii;M. Ferbinteanu;S. Takaishi;Tasuku Ito;M. Yamashita;Nobuhiko Iki

A single-chain magnet formed by a twisted arrangement of ions with easy-plane magnetic anisotropy.

• DOI: 10.1021/ja052653r
• 发表时间: 2005-07
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: T. Kajiwara;M. Nakano;Y. Kaneko;S. Takaishi;Tasuku Ito;M. Yamashita;A. Igashira-Kamiyama;H. Nojiri-H.-Noj

Novel excited quintet state in porphyrin: bis(quinoline-TEMPO)-yttrium-tetraphenylporphine complex.

• DOI: 10.1021/ic0511827
• 发表时间: 2005-11
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: L. Maretti;S. Islam;Y. Ohba;T. Kajiwara;S. Yamauchi

Highly Symmetrical Tetranuclear Cluster Complexes supported by p-tert-Butylsulfonylcaiix[4]arene as a Cluster-Forming Ligand

对叔丁基磺酰基[4]芳烃作为成簇配体支持的高度对称四核簇配合物

• 发表时间: 2006
• 期刊: Eur. J. Inorg. Chem. (印刷中)
• 作者: Y.Iriyama;Y.Tachibana;R.Sasasoka;N.Kuwata T.Abe;M.;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;T.Kajiwara et al.
• 通讯作者: T.Kajiwara et al.