新規固体核磁気共鳴シミュレーション解析法による配位空間の研究

采用新型固态核磁共振模拟分析方法研究配位空间

• 批准号: 18033016
• 负责人: 水野 元博
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18033016/
• 关键词: 配位空間; 固体NMR; 常磁性; 分子ダイナミクス; 核四極子相互作用; 核四極相互作用

本研究では固体重水素NMRスペクトルの測定法と解析法を発展させ,配位空間の研究に役立てることを目的としている。試料のマジック角回転(MAS)を行なって得られる重水素NMRのスピニングサイドバンドスペクトルのシミュレーションプログラムを作成し、分子運動の広いダイナミックレンジでの解析を可能にした。本研究では反磁性物質とともに常磁性物質についても解析できるようにした。重水素NMRMASスペクトルのシミュレーション解析法により,解析可能なダイナミックレンジを10^2Hz〓k〓10^8Hzに広げることができた。重水素の二次元交換NMRスペクトルは固体物質中で起こる非常に遅い分子運動(10^<-1>Hz〓k〓10^3Hz)の解析に有効であるが,これまで複数の運動が同時に起こるような複雑な運動モードの解析は困難であった。本研究ではマルチモードの分子運動を解析できる重水素二次元交換NMRスペクトルのシミュレーションプログラムを作成し,結晶中の分子ダイナミクスの解析に用いた。これらの手法を用いて,[Zn(H_2O)_6][SiF_6]結晶中の水分子の180°フリップと[Zn(H_2O)_6]^<2+>の3回軸周りの再配向運動が同時に起こる運動を解析することができた。固体NMRによる分子ダイナミクスの研究において一般に常磁性相互作用は解析を困難にするが、本研究では逆にこの常磁性相互作用を利用して、詳しい分子ダイナミクスの解析を行えるシミュレーション解析法を開発した。

This study で は solid NMR ス heavy water element ペ ク ト ル の measurement と analytic method を 発 exhibition さ せ, coordination state space に の research service て る こ と を purpose と し て い る. Sample の マ ジ ッ ク angular gyrus planning (MAS) line を な っ て have ら れ る heavy water element NMR の ス ピ ニ ン グ サ イ ド バ ン ド ス ペ ク ト ル の シ ミ ュ レ ー シ ョ ン プ ロ グ ラ ム を make し, molecular motion の hiroo い ダ イ ナ ミ ッ ク レ ン ジ で の resolution を may に し た. This study on で で antimagnetic substances とと で に に に に conventional magnetic substances に で て て て て で analysis で るように るように た た た. Heavy water element NMRMAS ス ペ ク ト ル の シ ミ ュ レ ー シ ョ ン analytic method に よ り, parsing may な ダ イ ナ ミ ッ ク レ ン ジ を 10 ^ 2 hz k 〓 〓 10 ^ 8 hz に hiroo げ る こ と が で き た. Heavy water element の secondary yuan exchange NMR ス ペ ク ト ル は で up in solid matter こ る very に 遅 い molecular motion (10 ^ < - > 1 Hz 〓 〓 10 ^ 3 k Hz) の parsing に have sharper で あ る が, こ れ ま で plural の also sports が に こ る よ う な complex 雑 な movement モ ー ド の parsing は difficult で あ っ た. This study で は マ ル チ モ ー ド の molecular motion を parsing で き る heavy water, secondary yuan exchange NMR ス ペ ク ト ル の シ ミ ュ レ ー シ ョ ン プ ロ グ ラ ム を し consummate, crystallization of the molecular ダ の イ ナ ミ ク ス の parsing に with い た. こ れ ら の gimmick を with い て, [zinc (H_2O) _6] [SiF_6] の の water molecules in the crystal 180 ° フ リ ッ プ と [zinc (H_2O) _6] ^ 2 + < > の 3 weeks back shaft り の match again to do this and に が こ る movement を parsing す る こ と が で き た. Solid NMR に よ る molecular ダ イ ナ ミ ク ス の research に お い て general analytical を に は magnetic interaction often difficult に す る が, this study で は inverse に こ の を magnetic interaction often use し て and detailed し い molecular ダ イ ナ ミ ク ス の parsing line を え る シ ミ ュ レ ー シ ョ ン analytic method を open 発 し た.

项目成果

Dynamics of [Zn(D2O)6]2+ in [Zn(D2O)6][SiF6] crystal as studied by 1D, 2D spectra and spin-lattice relaxation time of 2H NMR

通过 2H NMR 的一维、二维光谱和自旋晶格弛豫时间研究 [Zn(D2O)6][SiF6] 晶体中 [Zn(D2O)6]2 的动力学

• DOI: 10.1016/j.chemphys.2008.01.045
• 发表时间: 2008
• 期刊: Chemical Physics
• 影响因子: 2.3
• 作者: Takashi Araya;A. Niwa;M. Mizuno;K. Endo
• 通讯作者: K. Endo

Immobilization of sodium ions on the pore surface of a porous coordination polymer

• DOI: 10.1021/ja0606879
• 发表时间: 2006-04-05
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Horike, S;Matsuda, R;Kitagawa, S
• 通讯作者: Kitagawa, S

Porous Coordination Polymer with π Lewis Acidic Pore Surface, {[Cu_3(CN)_3{hat-(CN)_3(OEt)_3 }]・3THF}_n

具有π路易斯酸性孔表面的多孔配位聚合物，{[Cu_3(CN)_3{hat-(CN)_3(OEt)_3 }]·3THF}_n

• 发表时间: 2006
• 期刊: Angew.Chem.Int.Ed 45
• 作者: D.Tanaka;S.Masaoka;S.Horike;S.Furukawa;M.Mizuno;K.Endo;S.Kitagawa
• 通讯作者: S.Kitagawa

Dynamic motion of building blocks in porous coordination polymers

• DOI: 10.1002/anie.200603196
• 发表时间: 2006-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Horike, Satoshi;Matsuda, Ryotaro;Kitagawa, Susumu
• 通讯作者: Kitagawa, Susumu

Conformation and molecular dynamics of single polystyrene chain confined in coordination nanospace.

• DOI: 10.1021/ja800087s
• 发表时间: 2008-05
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: T. Uemura;S. Horike;Kana Kitagawa;M. Mizuno;K. Endo;S. Bracco;A. Comotti;P. Sozzani;M. Nagaoka-M.-Nagaok