Development of Heterogeneous Metathesis Catalysts with Nanopores

纳米孔多相复分解催化剂的开发

基本信息

批准号：
18065004
负责人：
ONAKA Makoto
金额：
$ 21.25万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2009
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18065004/
关键词：
協奏機能触媒不均一系メタセシス触媒メソポーラスアルミナ塩化亜鉛修飾メチルトリオキソレニウム官能基化オレフィンオレフィン・メタセシス反応触媒反応触媒調製化学触媒機能解析ナノ細孔塩化亜鉛メタセシス反応ルイス酸修飾 γ-アルミナ XAFS測定シリカアルミナメソ細孔構造

项目摘要

Olefin metathesis reactions have been performed by transition metal complexes or oxides of molybdenum and tungsten. Among heterogeneous catalysts for metathesis, it is well known that rhenium-based catalysts are powerful ones. For example, supported Re_2O_7 shows higher activity for liquid-phase metathesis reactions of simple olefins than MoO_3 and WO_3 catalysts. Although rhenium-based catalysts have high potential for olefin metathesis, they have serious drawbacks of little activity toward functionalized olefins without help of additives such as R4Sn and R4Pb. In 1991, organometallic methyltrioxorhenium (MTO) was reported to smoothly induce the metathesis of functionalized olefin only on the surface of a solid acid, SiO_2-Al_2O_3. However, the nature of the rhenium species and the role of the catalyst carrier, SiO_2-Al_2O_3, have not been fully illuminated. In this study, we found that a zinc chloride-modified mesoporous alumina, ZnCl_2//meso-Al_2O_3, with a high surface area, relatively uniform mesopores, and Lewis acidic character was developed, and that MTO doped on the alumina, MTO/ZnCl_2//meso-Al_2O_3, demonstrated higher catalytic performance for the metathesis of functionalized olefins than Herrmann's system of MTO on SiO_2-Al_2O_3 (MTO/SiO_2-Al_2O_3). In our catalytic system, ZnCl_2//meso-Al_2O_3 not only immobilizes MTO on its solid surface, but also activates MTO enough to accelerate the metathesis of functionalized olefins.

烯烃的分解反应已经通过钼和钨的过渡金属复合物或氧化物进行。在异质催化剂的转化催化剂中，众所周知，基于rhenium的催化剂是强大的。例如，支持的RE_2O_7显示了与MOO_3和WO_3催化剂相比，简单烯烃的液相转学反应的活动更高。尽管基于rhenium的催化剂在烯烃的分离中具有很高的潜力，但在没有添加剂（例如R4SN和R4PB）的帮助的情况下，它们对功能化烯烃的活性很小。 1991年，据报道，有机金属甲基三氧化氢碳（MTO）仅在固体酸表面SIO_2-AL_2O_3的表面上平稳诱导官能化的烯烃。但是，rhenium物种的性质以及催化剂载体SIO_2-AL_2O_3的作用尚未完全照亮。在这项研究中，我们发现氯化锌改性氧化铝，Zncl_2 // Meso-al_2o_3具有高表面积，相对均匀的中孔和刘易斯酸性特征，并且MTO在氧化铝，MTO/ZNCL_2 // meso-m _2 // meso-al_2o_3，coption contery of the MTO的作用。烯烃比Herrmann在SIO_2-AL_2O_3（MTO/SIO_2-AL_2O_3）上的MTO系统。在我们的催化系统中，Zncl_2 // Meso-Al_2O_3不仅将MTO固定在其固体表面上，而且还可以激活MTO，足以加速功能化烯烃的元音。

项目成果

期刊论文数量（33）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Sulfated Mesoporous Alumina : A Highly Effective Solid Strong Base Catalyst for the Tishchenko Reaction in Supercritical Carbon Dioxide

硫酸化介孔氧化铝：一种高效固体强碱催化剂，用于超临界二氧化碳中的 Tishchenko 反应

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
J.Phys.Chem.B 110
影响因子：
0
作者：
T.Seki;M.Onaka
通讯作者：
M.Onaka

ホウ酸修飾メソポーラスアルミナに担持した有機レニウム触媒による極性オレフィンのメタセシス反応

硼酸改性介孔氧化铝负载有机铼催化剂的极性烯烃复分解反应

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Tada;R. Bal;X. Mu;R. Coquet;S. Namba;Y. Iwasawa;尾中篤;増井洋一・ルアンヴィライチッパソン・及川隆・尾中篤;増井洋一・ルアンヴィライチッパソン・及川隆・尾中篤;増井洋一・尾中篤
通讯作者：
増井洋一・尾中篤

酢酸パラジウムを原料とするアルミナ担持パラジウム触媒の調製と鈴木-宮浦カップリング反応への適用

以醋酸钯为原料制备氧化铝负载钯催化剂及其在铃木-宫浦偶联反应中的应用