多重活性化中間体の発生と多量化を鍵とする機能性有機元素化合物の開発

基于多种活化中间体的生成和丰度开发功能性有机元素化合物

• 批准号: 20036021
• 负责人: 坂本 健吉
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036021/
• 关键词: 多重活性化中間体; ボリルシクロプロペン; シクロプロペニルゲルミレン; ヘテロ原子置換オリゴシラン; 二重蛍光; ボリルアニオン; 炭素-スズ三重結合; スタンニレン; カルベン; C-H挿入反応; 有機元素化学

ボリル基を有するシクロプロペン誘導体の合成例はない。これは適当なボリルアニオン種が知られていなかったためである。本研究では宮浦らが開発した求核性を有するボリル銅を用いて、ボリルシクロプロペンの合成に初めて成功した。得られた化合物は空気や水に安定な白色結晶である。現在、ピナコレート部分をハロゲンに変換し、還元反応を検討中である。また、ゲルミルシクロプロペンはトリフェニルゲルミル誘導体が知られているのみであり、その反応性についてはほとんど知られていない。ここでは(アニシルジクロロゲルミル)シクロプロペンの還元を検討した。この化合物を還流ベンゼン中、ヒドロシラン存在下でカリウムと反応させることによりシクロプロピルゲルミレンの捕捉生成物が得られることが分かった。シクロプロペニル置換カルベンやシリレンは低温で環拡大し、シクロブタジエンやシラシクロブタジエンに異性化することが知られており、今回分かったゲルミレンとの反応性の差異は14族元素二価化学種の反応性の観点から興味深い。ケイ素数6個程度までの短鎖オリゴシランとは異なり、ケイ素数7～8個以上の長鎖オリゴシランは高分子量ポリシランと同様、主鎖上の一次元励起子に由来する鋭い吸収および発光を示すことが知られている。ここではジメチルアミノフェニル基やチオアニシル基などヘテロ原子を導入したオクタシランやデカシランを合成し、その物性を母体のペルメチルオリゴシランと比較検討した。発光スペクトルを測定したところ、ベンゼン環を通して窒素や硫黄がオリゴシランと共役するヘテロ原子置換長鎖オリゴシランは極性溶媒中で顕著な二重蛍光を示すことが分かった。アリールジシランの二重蛍光は芳香族置換基をアクセプター、ジシラン側をドナーとする電荷移動状態からの発光であるとされているが、今回の化合物では逆方向の電荷移動が起こっている可能性がある。

The ボリ を basis を has するシ ロプロペ ロプロペ <s:1> inducer <s:1> synthesis example な な な. Youdaoplaceholder2 れ appropriate なボリ なボリ アニ アニ が が が know られて な な ったためである ったためである ったためである. This study で は miyaura ら が open 発 し た core sex を have す る ボ リ ル in copper を い て, ボ リ ル シ ク ロ プ ロ ペ ン の early synthetic に め て successful し た. The resulting compound is られた, air や, water に, stable な, white crystals である. Now, the ピナコレ ピナコレ ト ト part of the をハロゲ に に is replaced by である in the 応を検 protest. ま た, ゲ ル ミ ル シ ク ロ プ ロ ペ ン は ト リ フ ェ ニ ル ゲ ル ミ ル inductor が know ら れ て い る の み で あ り, そ の anti 応 sex に つ い て は ほ と ん ど know ら れ て い な い. <s:1> を検 で た (アニシ アニシ ジ ジ ロロゲ ロロゲ ロロゲ ロロゲ アニシ アニシ)シ ロプロペ ロプロペ <e:1> <s:1> を検 return the を検 to claim the た. を こ の compounds also flow ベ ン ゼ ン, ヒ ド ロ シ ラ ン presence で カ リ ウ ム と anti 応 さ せ る こ と に よ り シ ク ロ プ ロ ピ ル ゲ ル ミ レ ン の capture products が must ら れ る こ と が points か っ た. シ ク ロ プ ロ ペ ニ ル replacement カ ル ベ ン や シ リ レ ン は low-temperature で ring company, big し, シ ク ロ ブ タ ジ エ ン や シ ラ シ ク ロ ブ タ ジ エ ン に subjects す る こ と が know ら れ て お り, today back to か っ た ゲ ル ミ レ ン と の anti の 応 sex differences は 14 second 価 chemical groups of の anti 応 sexual の 観 point か ら tumblers deep い. ケ イ prime number 6 degree ま で の short lock オ リ ゴ シ ラ ン と は different な り, ケ イ prime number more than 7 ~ 8 の long locks オ リ ゴ シ ラ ン は high molecular weight ポ リ シ ラ ン と with others, main lock の a yuan excitation screwdriver に origin す る sharp い suction 収 お よ び 発 light を shown す こ と が know ら れ て い る. こ こ で は ジ メ チ ル ア ミ ノ フ ェ ニ ル base や チ オ ア ニ シ ル base な ど ヘ テ ロ atomic を import し た オ ク タ シ ラ ン や デ カ シ ラ ン を synthetic し, そ の property を maternal の ペ ル メ チ ル オ リ ゴ シ ラ ン と compare beg し 検 た. 発 light ス ペ ク ト ル を determination し た と こ ろ, ベ ン ゼ ン ring を tong し て や smothering element sulfur が オ リ ゴ シ ラ ン と す total service る ヘ テ ロ atomic displacement long locks オ リ ゴ シ ラ ン は polarity solvent in で 顕 the な double 蛍 light を shown す こ と が points か っ た. ア リ ー ル ジ シ ラ ン の double 蛍 は light aromatic substitution base を ア ク セ プ タ ー, ジ シ ラ ン side を ド ナ ー と す る charge mobile state か ら の 発 light で あ る と さ れ て い る が, today back to の compound で は の in reverse charge mobile が こ っ て い る possibility が あ る.

项目成果

両末端に硫黄置換基を導入したオリゴシランの合成とそのナノ結晶化

两端引入硫取代基的低聚硅烷的合成及其纳米晶化

• 发表时间: 2010
• 作者: 柴田悠司、坂本健吉;他3名
• 通讯作者: 他3名

芳香族化合物を含んだナノ結晶化オリゴシランの作成および光物性:オリゴシランと芳香族化合物による初めての励起錯体発光の観測

含有芳香族化合物的纳米晶低聚硅烷的制备和光学性质：首次观察低聚硅烷和芳香族化合物的激基复合物发射

• 发表时间: 2010
• 作者: 森田悠紀、坂本健吉;他2名
• 通讯作者: 他2名

クロロリチオアセチレンを用いた環状オリゴ(ジメチレン-シリレン)の選択的合成

使用氯锂硫乙炔选择性合成环状低聚（二亚甲基-亚甲硅基）

• 发表时间: 2010
• 作者: 宮崎辰也;坂本健吉
• 通讯作者: 坂本健吉

キノン縮環型シロール類の合成と物性

醌稠合硅杂环化合物的合成及物理性质

• 发表时间: 2009
• 作者: 山中直人;坂本健吉
• 通讯作者: 坂本健吉

シラシクロブタンおよびジシラシクロブタン誘導体の合成と物性

硅杂环丁烷及二硅杂环丁烷衍生物的合成及物理性质

• 发表时间: 2009
• 作者: 佐藤あゆみ;坂本健吉
• 通讯作者: 坂本健吉