遷移金属表面と吸着分子との相互作用のメカニズム、金属クラスターを用いた理論的解析

过渡金属表面与吸附分子相互作用的机制，利用金属簇的理论分析

• 批准号: 63604503
• 负责人: 大野 公男
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63604503/
• 关键词: 高温超伝導; YBa_2Cu_3O_7; スピン結合; 酸素2P空孔; CuCH_2; 双極子モーメント; 四電子励起効果

CuCH_2の計算:前年度に続き電子構造を詳しく調べ、CH_2はCuとの結合によってCu^+CH_2^-の様に強く分極し、双極子モーメントは3、9デバイとなる。更にCH_2基は電子移行によってCH結合が弱まるという結果を得た。高温超伝導物質YBa_2Cu_3O_7:YとBa に対応する点電荷につつまれたCu_3O_<12>クラスターを取り出してab initio SCF、CI計算を行った。このクラスターのどの辺から電子が取れやすいかを調べる目的でイオン化エネルギーを求めた。1個の銅が4個の酸素に囲まれた2次元面の酸素P軌道からのイオン化エネルギーが最も低くて、O、2eVであった。そのP軌道はこの2次元面内にあってCuO軸に垂直な軌道(いわゆる2Pπ)である。超伝導発現の機構において酸素の2P空孔の重要性が指摘されているが、この結果は2Pπ空孔も考慮に入れる事が重要である事を示唆している。ここで取り上げたクラスターの安定な状態の電子構造は銅のd軌道に空孔が1個でき、更に(a)中間層CuO鎖の酸素P軌道又は(b)CuO_2面とCuO鎖とを橋渡しする酸素のP軌道に空孔ができる。超交換相互作用も記述できる簡単なCIによって種々のスピン状態のエネルギーを計算した結果上記a、bいずれの場合にも両端の2次元面と中間層CuO内のスピンの結合は弱く、スピン結合が変る事による励起エネルギーはa、b各々の場合ごとに約100cm^<-1>と25cm^<-1>である。この値は大変小さく、その絶対値は信頼できないが、両者間のスピンの結合はゆらぎやすい事を示している。多参照関数から出発したし1、2電子励起CI法に4電子励起効果を取り込む手法:計算法の定式化、計算機プログラムの作成を終え、小さい分子からテスト計算を行っている。

The calculation of CuCH_2: The electronic structure of Cu^+ CH_2 ^-is detailed in the previous year, and the combination of CH_2 and Cu^+CH_2^-is strongly polarized and bipolar. CH_2-based electron migration is a result of weak CH_2-based electron migration The high-temperature superconducting substance YBa_2Cu_3O_7:Y Ba has a point charge on it and Cu_3O_<12>k ra sta ~ can be calculated ab initio SCF and CI calculations. The purpose of this study is to improve the quality of the products. One copper atom, four atomic atoms, two atomic atoms, two atomic P orbitals The importance of 2P voids in the mechanism of superconductivity is discussed. The results show that 2P voids are important to consider. The electronic structure in the stable state has one hole in the d orbital of Cu, one hole in the p orbital of CuO in the intermediate layer and one hole in the p orbital of CuO in the CuO2 plane. Super-exchange interactions are described in terms of the number of times the interaction occurs and the number of times the interaction occurs are calculated. The results are listed in a, b<-1>, and c. The number of times the interaction occurs and the number of times the interaction occurs is calculated<-1>. The value of this is large and small, and the value of this is small and small. Multi-reference correlation method: calculation method, computer optimization method, small molecule optimization method

项目成果

Y.Mochizuki: Chem.Phys.Letters. 152. 457 (1988)

Y.Mochizuki：化学物理快报。

Y.Mochizuki: Phys.Rev.B to be published.

Y.Mochizuki：Phys.Rev.B 即将出版。