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修飾炭素系電極による高能率電極反応

使用改性碳基电极进行高效电极反应

基本信息

批准号：
63607505
负责人：
長哲郎
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.マクロ電解用メディエーター修飾電極。前年度に引き続き、2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジニロキシフリーラジカル(TEMPO)のカーボンフェルト電極への固定化をマクロ電解合成用電極の観点から検討し、ポリアクリル酸被覆電極のカルボン酸部位の約半量をエチレンジアミンでアミド架橋し、ついでTEMPOをアミド結合で固定化する方法が適していることが判明した。この修飾電極を陽極とすると、一価アルコール類は電気化学的触媒反応により効率よくアルデヒド類へ変換された。二価アルコール類からは同様な反応によりラクトン環が生成した。これらの反応におけるメディエータのターンオーバー数は100以上であり、所期の目的を達成した。現在、他の反応基質への適用を検討するとともに、電極に修飾するメディエーターをビオローゲン、フェロセンに変えて実験を進めている。2.酵素修飾電極。ニコチンアミド補酵素(NAD^+)の選択的還元(NADHの生成)をジアフォラーゼ修飾炭素電極を用いて、ビオローゲン系のメディエーターの存在下に行なった。側鎖置換基が極性の場合は触媒効果が極めて低く、酵素・メディエーター間の疎水性相互作用が触媒効果の発現に大きく寄与していることが示唆された。またフェロセン系のメディエーターの場合、NADHの酵素酸化反応の速度論的パラメーターであるミカエリス定数(km)と分子活性(ko)の分光学的方法による算出は、困難であったが、電気化学的手法により決定できた。両値とメディエーターのフォーマル電位との相関は認められなかったが、疎水性フェロセン類で小さいkm値を与え、ビオローゲン系と同様な傾向を示した。グルタルアルデヒドによる架橋法を用いたジアフォラーゼ修飾電極はNADH/NAD^+系のレドックス反応が選択的に進行し、バイオエレクトロケミカル反応器を構築できた。

1. Modified electrode for electrolysis. In the previous year, it was found that the method for immobilization of TEMPO electrode was suitable for the immobilization of TEMPO electrode. The modified electrode has an anode, a cathode, and an electrochemical catalyst. The two groups of people are different from each other. The number of people who want to go to school is more than 100. The goal is achieved. Now, the application of the electrode matrix is discussed. 2. Enzyme modified electrode. The selective reduction of NADH by NAD^+ is carried out in the presence of a modified carbon electrode. When the polarity of the side-locked substitution group is low, the water-based interaction between the enzyme and the substrate causes the occurrence of the catalyst effect. In the case of NADH system, the rate-theoretic calculation of NADH enzymatic acidification reaction is difficult to calculate by spectroscopic methods, and electrochemical methods are used to determine. The correlation between the potential and the value of water is shown in the following table. The bridge method of NADH/NAD^+ modified electrode was used to construct the NADH/NAD^+ modified electrode.