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遷移金属錯体を用いたC-H結合の活性化と反応

使用过渡金属配合物的 C-H 键的活化和反应

基本信息

批准号：
63607507
负责人：
千鯛眞信
金额：
$ 1.47万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

当研究室で前年度に見い出したシンナミル化合物のシクロカルボニル化反応は、ベンゼン環のC-H結合の切断とC-C結合の形成を含む新規触媒反応である。本年度は芳香族C-H結合の活性化に関連して、まずシクロカルボニル化反応による縮合複素環合成を検討した。すなわち、3位にフラン、チオフェン、またピロール環を置換基に持つアリル化合物をPd触媒、無水酢酸、およびトリエチルアミン存在下カルボニル化したところ、それぞれからアセトキシ置換ベンゾフラン、ブンゾチオフェン、インドールが収率良く(50-90%)得られることを見い出した。同様にしてジベンゾフラン、カルバゾール骨格も合成できる。3-フリル、3-チエニル基を持つ基質では2位への環化が選択的に進行する。このことから、本反応は酸素官能基を持つ各種縮合複素環の選択的合成にきわめて有効な手段となることが判明し、今後天然物等の合成への応用が期待できる。また、シクロカルボニル化に対する複素環とベンゼン環の反応性を反応温度を変えて比較したところ、反応性の高さはフラン>ベンゼン>ピリジン環の順であることがわかった。以上の結果からシクロカルボニル化反応は、アシル錯体上で芳香環をアシル基が求電子的に攻撃して進行している可能性が考えられる。次に配位不飽和錯体の合成と反応に関して、MoおよびWの5配位錯体の検討を行った。まずWの5配位錯体W(CO)(dpe)_21__〜を初めて合成し、この錯体がH_2との反応でジヒドリド錯体を与えることを見い出した。これは分子状水素の錯体を与えるMo(CO)(dpe)_22__〜と対照的である。また、dpeフェニル基のオルト水素が2__〜ではMoとアゴステイック相互作用を持つこと。一方1__〜ではWとアゴスティック相互作用、オルトメタル化のそれぞれの状態に対応する化学種が溶液中で存在することをNMRにより観測した。この結果はWの強い逆供与によるものと考えられる。

In the previous year, the laboratory saw that the chemical reaction of the chemical compound, the chemical reaction, the chemical reaction. This year, aromatic Cmurh combines active compounds, chemical compounds, etc. Three-digit, three-digit, four-digit, three-digit, three-digit, three- In the same way, you can synthesize the bone lattice. 3-year-old and 3-year-old people are responsible for the conduct of the election of the two-bit environmental election system. In the future, the synthesis of natural materials, such as natural products, and so on, is based on the synthesis of the selected compounds. The environmental impact of environmental pollution, such as environmental pollution, environmental pollution. The results of the above results show that the impact of anti-marketing and anti-marketing is not correct. In the whole system, there is a significant impact on the possibility of using aromatic compounds to generate electricity. Secondary coordination error and error body synthesis reverse coordination error, Mo coordination mismatch W-5 coordination error line synthesis. "W" 5 mismatch W (CO) (dpe) _ 21 mismatch ~ "initial synthesis", "mismatch" Happ2 "anti-malfunction" and "malocclusion" and "malocclusion". The difference between the molecular water error body and the Mo (CO) (dpe) _ 22 molecular weight. The interaction between dpe and Mo is different from each other. On the other hand, there are many chemical compounds in the solution of chemical species, such as the interaction of chemical species, the existence of chemical agents in the solution of chemical species, the existence of chemical compounds in the solution. The results show that the reverse supply and the adverse supply are very important.