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弱い配位系の動的解析

弱协调系统的动力学分析

基本信息

批准号：
63612005
负责人：
土田英俊
金额：
$ 13.06万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

高分子錯体に独特な弱い配位系を対象に、その相互作用を動的に把え高分子錯体の基礎知見を確立することが目的である。錯体部周辺環境を構成する高分子のコンホメーション変化に伴う弱い配位錯体系の動力学を固相および溶液状態において理論と実験の両面から解明するとともに歪錯体、大環状錯体、π配位錯体において、錯体部を標識とした動的解析に新しい方法論を駆使して、高分子錯体に特有な動的相互作用を明らかにする。63年度は次の成果を得た。(1)高分子マトリックスや液晶系に配向されたポルフィリン錯体を対象に、主として高速分光法を活用しながら、錯体の配向構造とゆらぎ小分子の配位平衡の動的挙動を解析、弱い配位現象をポルフィリン周囲の分子環境の効果としてとらえた。 (2)高分子マトリックス中のポルフィリンの極低温レーザー光観察により、弱い配位系での電子フォノン相互作用を研究、電子状態の熱ゆらぎと高分子鎖の分子運動の相関を示し、例えば80Kでのホール形成に成功した。 (3)溶媒、溶媒和イオン、低分子量錯体、イオン性融体について局所錯体構造と分子能力学を、X線、EXAFS、ラマン法を解析シュミレーションし、低分子量から高分子量錯体へと高次化するイオン間相互作用を定量した。 (4)金属酵素モデル錯体を対象に、高分子場で強制的に歪まされた錯体に固有の物理量としてESR分光のg値と微細構造定数を求め、歪みの割合を定量化した。 (5)置換アセチレンのリビング重合反応での弱いπ配位錯体系において、配位分子と共存有機金属の立体および電子効果を、生成ポリマーの分子量をパラメータとして検討し、化学反応過程における弱い配位の役割を明示した。元年度はさらに、高分子錯体の弱い配位系の多面的な把握を進め、高分子錯体の高次構造と相関させて弱い配位系の意義を特徴づける。

The unique weak coordination system of polymer wrong body makes sure that the basic knowledge of polymer wrong body is affected by the interaction between polymer and polymer. The environment of the wrong body is characterized by high molecular weight, weak coordination, dynamics, solid phase, solution state, and so on. the analytical method of understanding the error body, the large environment error body, the π coordination error body, the π coordination error body, the error body header, the error body, the wrong body. The interaction of polymers is unique to the behavior of polymers. The achievements were won for the first time in 63. (1) the high molecular weight liquid crystal system is used in the high-speed spectroscopic method, the high-speed spectroscopic method is used to analyze the behavior of the coordination equilibrium of small molecules, and the weak coordination system is used in the molecular environment. (2) the study of the interaction between the weak coordination system and the electron beam, the molecular kinetic phase analysis of the polymer chain, and the formation of a successful bridge in the case of 80K thermal cycle. (3) solvent, solvent and solvent, low molecular weight wrong body, high molecular weight wrong body, low molecular weight wrong body, high molecular weight wrong body (4) the metal enzyme, the wrong body, the wrong body, the inherent physical quantity, the ESR spectrometer, the microcosmic, the fixed number, the crooked, the quantitative. (5) the system of anti-weak coordination, the co-existence of coordination molecules, the molecular weight, the molecular weight, the chemical reaction process, the weak coordination mechanism, the chemical reaction process, the chemical reaction process, the weak coordination mechanism, the chemical reaction process, the chemical reaction process, the weak coordination mechanism, the molecular weight, the molecular weight, the molecular weight and the chemical reaction process. In the year of the year, the multi-faceted "grasp" progress of the weak coordination system of the polymer wrong body, and the high-order production of the polymer wrong body means the meaning of the weak coordination system.