多電子移動錯体系(バナジル錯体)を利用した分子変換

利用多电子转移络合物体系（氧钒络合物）进行分子转化

• 批准号: 05235246
• 负责人: 土田 英俊
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235246/
• 关键词: 多電子移動; バナジル錯体; ジフェニルジスルフィド; ジケトン錯体; ポリフィリン錯体; 不均化; 多核錯体

ジフェニルジスルフィド(DPS)は比較的高い酸化電位(1.7V)を示すので、酸素との直接電子移動は生起しない。バナジル錯体の存在でポリフェニレンスルフィド(PPS)が生成する酸素酸化重合が可能となり、従来重合不活性とされたDPSの2電子過程による分子変換系が実現できた。電子移動担体としてジケトン錯体、ポルフィリン錯体が特に有効で、効率は5〜20_x10^3%に達し、定量的にPPSが生成する。バナジル錯体の不均化が基づく3価と5価錯体間の酸化還元サイクルがジスルフィドから酸素への電子伝達を可能としていることが明らかになった。配位子置換不活性のバナジルサレン(VO(salen))を用いて、酸性下での多電子過程を観測した。VO(salen)は等量のCF_3SO_3H[または(Ph)_3CBF_4]の存在により、脱酸素してV^<IU>(salen)^<2+>が生成する。VO(salen)とV(salen)^<2+>の反応により複核バナジウム錯体[VOV(salen)_2]^<2+>が形成する。アセトニトリル中での錯形成定数(K=[VOV]/{[VO][V]})は、0.71mM^<-1>と決定された。ジクロロメタン中の二核錯体[VOV^<2+>]は、サイクリックボルタンメトリーにおいて0.54V(vsAg/AgCl)に1段の可逆なRedox波を示した。単核錯体[V^<2+>]に対応する酸化還元波(0.8V)は見られないことから、ジクロロメタン中では[VOV^<2+>]は解離しないものと考えられる。回転ディスクボルタンメトリーでは対称な酸化還元波が観測された。V^<IU>OV^<III>錯体への1電子還元、V^<IU>OV^U錯体への1電子酸化が同電位で可逆的に生起しており、全体で2電子移動が生起することが確認された。

DPS (DPS) has a comparatively high acidification potential (1.7V) and shows the direct electron movement of the acid element. The existence of バナジルののでポリフェニレンスルフィド(PPS)がGeneration and acidification superposition of acid elements are possible It can be used as the inactive and inactive DPS 2 electron process and the molecular transformation system is now available. The electronic mobile carrier is a special one, a special one is effective, the efficiency is 5~20_x10^3%, and the quantitative PPS is generated.バナジル合体の不homogeneous base づく3価と5価合体のacidification reduction サイクルがジスルフィドから acid element への电伝达をpossible としていることが明らかになった. The ligand replacement inactive のバナジルサレン(VO(salen)) is used, and the multi-electron process under acidic conditions is measured. VO(salen) is equivalent to the existence of CF_3SO_3H[または(Ph)_3CBF_4], and the deacidification of V^<IU>(salen)^<2+> is the generation of it. VO(salen)とV(salen)^<2+>の濜によりreviewバナジウムError body [VOV(salen)_2]^<2+>が成する. The アセトニトリル中でのError forms a fixed number (K=[VOV]/{[VO][V]})は、0.71mM^<-1>とdetermines the された.ジクロロメタン中の二重组[VOV^<2+>]は、サイクリックボルタンメトリーにおいて0.54V(vsAg/AgCl)に1 segment of reversible なRedox wave shows した. Single nuclear complex [V^<2+>]に対応するAcidification reduction wave (0.8V)は见られないことから、ジクロロメタン中では[VOV^<2+>]は dissociation しないものと卡えられる. Return to 転ディスクボルタンメトリーでは対called なacidification reduction element wave が観measure された. V^<IU>OV^<III>Mistake body への1 electron reduction, V^<IU>OV^U Error body への1 electron acidification がidentical potential でreversible しており, all で2 electron movement がgeneration することがconfirmation された.