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酸化還元活性配位子を有する前周期遷移金属錯体の反応性の精密制御による新反応の開発

通过精确控制早期过渡金属配合物与氧化还原活性配体的反应性开发新反应

基本信息

批准号：
13J00904
负责人：
棚橋宏将
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

オレフィンメタセシス反応は高分子合成や有機合成において重要な炭素-炭素二重結合形成反応である。シュロック触媒に代表されるモリブデンやタングステンのイミドアルキリデン錯体はオレフィンメタセシス触媒として非常に有用であり、これまでにその反応性や立体選択性を向上させるために様々な補助配位子の導入が検討されてきた。申請者は中心金属の電子的環境に応じて中性のジイミン型からジアニオン性のエン-ジアミド型まで多様な配位形式をとることが可能な酸化還元活性なα-ジイミン配位子に注目し、α-ジイミン配位子を導入したタングステン錯体の合成を行った。錯体合成の鍵段階であるα-ジイミンのタングステン錯体への導入を達成するにあたり、副生物として金属塩を発生しない還元剤として1-methyl-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene (以下、MBTCDと記載)を用いたタングステン錯体の合成法を開発した。MBTCDを用いた合成法を用いることにより、従来法では合成できなかった酸化還元活性配位子を有するタングステン錯体を合成することに成功した。この酸化還元活性配位子を有するタングステン錯体をアルキル化することで合成したアルキリデン錯体ならびにジアルキル錯体は、ノルボルネンの開環メタセシス重合反応触媒となることが明らかになった。以上の研究成果は、Organometallicsに学術論文として発表した他、複数の学会・シンポジウムにおいて発表した。

The reaction of carbon and carbon in polymer synthesis and organic synthesis is important. The catalyst represents a very useful catalyst for the introduction of a donor ligand. The applicant is interested in the electronic environment of the central metal, the neutral type, the neutral type. A method for the synthesis of complex molecules using 1-methyl-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene (hereinafter described as MBTCD) was developed. MBTCD was successfully synthesized using the method of synthesis. The active ligand of this acidification element has a ring opening mechanism for the synthesis of complex molecules and complex molecules, and a reaction catalyst for the synthesis of complex molecules. The above research results are presented in the academic papers of Organometrics, and in the academic papers of a number of societies.

项目成果

期刊论文数量（13）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Salt-Free Reduction of Tungsten Halides by Bis (trimethylsilyl) cyclohexadiene Derivatives

双（三甲基硅基）环己二烯衍生物无盐还原卤化钨

DOI：
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
0
作者：
Tatsuhiro Kishi;Hajime Futaki;Souichiro Shimomura;Sarah C osentino;Massimiliano Zecca;Takashi Nozawa;Kenji Hashimoto and Atsuo Takanishi;Hiromasa Tanahashi
通讯作者：
Hiromasa Tanahashi

Synthesis of Alkyl and Alkylidene Complexes of Tungsten Bearing Imido and Redox-Active α-Diimine or o-Iminoquinone Ligands and Their Application as Catalysts for Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornene

含钨亚氨基和氧化还原活性α-二胺或邻亚氨基醌配体的烷基和亚烷基配合物的合成及其作为降冰片烯开环复分解聚合催化剂的应用