新規酸触媒トリアジン型アルキル化剤の開発

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トリアジン型酸触媒ベンジル化剤を用いたアルコールのO-ベンジル化反応において，トリアジンに対し過剰量のトリフルオロメタンスルホン酸を用いると，反応速度が劇的に向上することを見出した。モデル化合物を用いた速度論的研究を行ったところ，加えたトリフルオロメタンスルホン酸の量がトリアジン型酸触媒ベンジル化剤に対し1当量を超えた場合に，過剰量のトリフルオロメタンスルホン酸濃度の二乗に比例して反応速度が大きく向上することが分かった。この結果は，トリアジンが過剰量のトリフルオロメタンスルホン酸2分子により活性化される機構により説明できる。次に，過剰量のトリフルオロメタンスルホン酸による反応加速を利用して，トリアジン型反応剤を用いたアルコールの酸触媒O-p-ニトロベンジル化反応を行ったところ，対応するp-ニトロベンジルエーテルが高収率に得られた。更に，トリアジン型反応剤は従来のイミダート型反応剤より優れた結果を与えることも分かった。高反応性の酸触媒ベンジル化剤として既に報告していたベンジルオキシトリアジンジオン (MonoBOT) の発展形として，新規酸触媒トリアジンジオン型ベンジル化剤 (DMBOT) を開発した。DMBOTは空気中室温下安定な固体であるため扱いやすく，用いる酸触媒量を低減しても収率良く反応が進行する優れた反応剤であることが分かった。