ロジウム触媒を用いたアルキニルエーテルの不斉共三量化反応の開発

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本年度の研究では主として、カチオン性ロジウム(I)/ビスホスフィン錯体触媒を用いた環化三量化反応を鍵とする、官能基化されたシクロパラフェニレン（CPP）の合成法の開発を目的とし、具体的には以下の検討を行った。(1)　カチオン性ロジウム(I)/ビスホスフィン錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による官能基化ベンゾバレレンの合成(2)　カチオン性ロジウム(I)/ビスホスフィン錯体触媒を用いた非対称ジインとアルキンとの段階的な分子間環化三量化反応および還元的芳香族化反応による官能基化されたシクロパラフェニレン（CPP）の合成上記(1)においては、従来は合成が困難であった官能基化されたベンゾバレレンおよび官能基化されたアザベンゾバレレンの簡便な合成に成功した。上記(2)においては、嵩高いシリル保護基を有する非対称ジインを用いることで、官能基化されたC4対称シクロパラフェニレンの合成に初めて成功した。また、以下の反応の開発にも成功した。(3)　カチオン性ロジウム(I)/ビスホスフィン錯体触媒を用いた1,6-ジインと環状エノールエーテルとの[2+2+2]付加環化反応/芳香族化反応によるホモベンジルおよびビスホモベンジルアルコール誘導体、アセタール保護体の合成以上の研究において、カチオン性ロジウム(I)/ビスホスフィン系錯体触媒の優れた特性を最大限に活かすことにより、従来の触媒系では実現することができなかった高選択的な反応の開発に成功した。