積層シクロブタジエンの合成と熱/光スイッチング

层压环丁二烯的合成及热/光转换

• 批准号: 22KJ2332
• 负责人: 今川 大樹
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ2332/
• 关键词: 反芳香族性; シクロブタジエン; クロスカップリング; ケイ素

本研究では、最もシンプルな反芳香族分子であるシクロブタジエンにおける積層多量体の合成を検討し、三次元芳香族性の発現や反芳香族性の抑制など期待される電子状態変化を実験的に明らかとすることを目的としている。本年度は主に、目的物の合成に向けた合成経路の開拓に取り組んだ。これまでシクロブタジエンの合成等価体として用いてきたテトラへドランでは実現し得なかった、求電子的にも求核的にもシクロブタジエンユニットを導入できる前駆体の開発とグラムスケール合成に成功した。本前駆体を経由して、スタニル化、シリル化、フッ素化、アルキル化、アリール化といった多様な変換反応が適用可能であり、シクロブタジエンユニットを有する化合物のライブラリーを大幅に拡張できた。特に、温和な条件のもとクロスカップリングによってアリール化が可能になったことは意義深い。テトラへドランを用いる利点であった「シクロブタジエンへの任意の置換基導入」を短工程で達成できる本前駆体を足がかりとして、広範な分子デザインを実現できる合成経路を武器として積層シクロブタジエンの合成に取り組んでいる。併せて、ケイ素を含有するクラスター状化合物シラピラミダンの研究成果に関して、J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 4757-4764にて報告した。シラピラミダンに関する研究と、本研究で達成した自在なシクロブタジエンユニットの導入法とを組み合わせ、多種多様なピラミダンが合成可能となると考えられる。

This study で は, most も シ ン プ ル な an aromatic molecule で あ る シ ク ロ ブ タ ジ エ ン に お け る horizon more quantity body の synthetic を beg し 検, three dimensional aromatic の 発 now や aromatic sex の restrain な ど expect さ れ る electronic state - the を be 験 に Ming ら か と す る こ と を purpose と し て い る. This year, the <s:1> main に and the target substance <s:1> synthesis に will expand to the けた synthesis route <s:1> to obtain に and <s:1> group んだ. こ れ ま で シ ク ロ ブ タ ジ エ ン の synthesis 価 body と し て in い て き た テ ト ラ へ ド ラ ン で は be し must now な か っ た, electronic に も for nuclear に も シ ク ロ ブ タ ジ エ ン ユ ニ ッ ト を import で き る 発 の 駆 body before the と グ ラ ム ス ケ ー ル synthetic に successful し た. This former 駆 body を 経 by し て, ス タ ニ ル, シ リ ル, フ ッ element, ア ル キ ル, ア リ ー ル change と い っ た others more な variations in the 応 が may apply で あ り, シ ク ロ ブ タ ジ エ ン ユ ニ ッ ト を have す る compound の ラ イ ブ ラ リ ー を sharply に company, zhang で き た. Under the conditions of special に and mild な, the <s:1> <s:1> と ロスカップリ ロスカップリ グによってアリ グによってアリ にな が and が may be of profound が significance. テ ト ラ へ ド ラ ン を with い る tartness で あ っ た "シ ク ロ ブ タ ジ エ ン へ の arbitrary の replacement base import" を short engineering で reached で き る を 駆 body before the foot が か り と し て, hiroo fan な molecular デ ザ イ ン を be presently で き る synthetic 経 road を weapons と し て horizon シ ク ロ ブ タ ジ エ ン の synthetic に group take り ん で い る. And せ て, ケ を イ element contains す る ク ラ ス タ ー compound シ ラ ピ ラ ミ ダ ン の research に masato し て, j. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 4757-4764 に て report し た. シ ラ ピ ラ ミ ダ ン に masato す と る research, this study で reached し た comfortable な シ ク ロ ブ タ ジ エ ン ユ ニ ッ ト の import method と を group み close わ せ, many many others な ピ ラ ミ ダ ン が synthesis may と な る と exam え ら れ る.

项目成果

シラピラミダンの合成と反応性

西拉吡啶的合成及反应活性

• 发表时间: 2022
• 作者: 今川大樹;Andrada M. Diego・吉田 拡人・中本 真晃・Scheschkewitz David
• 通讯作者: Andrada M. Diego・吉田 拡人・中本 真晃・Scheschkewitz David

A stable silapyramidane

稳定的硅吡啶

• 发表时间: 2022
• 作者: Taiki Imagawa;Diego M. Andrada; Hiroto Yoshida; Masaaki Nakamoto; David Scheschkewitz
• 通讯作者: David Scheschkewitz

Saarland University(ドイツ)

萨尔大学（德国）

Stable Silapyramidanes

• DOI: 10.1021/jacs.2c13530
• 发表时间: 2023-02-14
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Imagawa，Taiki;Giarrana，Luisa;Scheschkewitz，David
• 通讯作者: Scheschkewitz，David