Synthesis and Properties of Aggregated Antiaromatic Molecules: Cyclobutadiene Dimers and Three-Dimensional Aromaticity

反芳香族分子からなるシグマ二量体およびパイ二量体の合成と電子状態の解明に関して実験検証を目的に前駆体の合成をおこなった。 単離可能な連結集積型シクロブタジエン分子の構築を目指し，該当するコバルト錯体二量体を合成した。しかし，当初予定していた還元的条件による脱コバルトによるシクロブタジエンジアニオンは得られなかった。そこで現在，もう一つのルートによる前駆体の合成に取り掛かっている。高歪分子の活性化による直接合成である。関連化合物として，ケイ素原子およびホウ素原子を頂点とする高歪化合物（ピラミダン）の合成に成功した。分子骨格に歪エネルギーを蓄えているため，本研究目的達成のために参考になる研究成果だと考えている。その前駆体を集積させることを計画し，シクロブタジエンコバルト錯体を原料とする官能基変換反応を種々検討した。ケイ素を頂点原子とするピラミッド構造を有した分子の合成と構造解析，および反応性の調査を行なった。シクロブタジエンから誘導された分子であり，反芳香族性の解明に寄与する成果である。このケイ素置のピラミダン分子は，これまで他の１４族元素，ゲルマニウム，スズ，鉛では合成されていたが，ケイ素類縁体は未達成であった。今回，安定なケイ素二価化学種，シリレンとの反応を検討している段階で，偶然に見つかった化合物である。異常な結合角を有するため，その電気陰性や反応性に興味が持たれる。形式的な非共有電子対がケイ素原子上に存在することが，各種実験結果，および理論計算により明らかになった。環状平面型との原子価異性化の可能性も視野にいれ，分子変換反応を種々検討している。その中では，鉄カルボニル錯体との反応ではLewis塩基として働き，シクロブタジエンとの反応では，スピロビシロールになることが分かった。高歪分子のもつ分子変換への高いポテンシャルを示す例だと考えている。

反芳香族分子からなるシグマ二量体およびパイ二量体の合成と電子状態の解明に関して実験検証を目的に前駆体の合成をおこなった。 単離可能な連結集積型シクロブタジエン分子の構築を目指し，該当するコバルト錯体二量体を合成した。しかし，当初予定していた還元的条件による脱コバルトによるシクロブタジエンジアニオンは得られなかった。そこで現在，もう一つのルートによる前駆体の合成に取り掛かっている。高歪分子の活性化による直接合成である。関連化合物として，ケイ素原子およびホウ素原子を頂点とする高歪化合物（ピラミダン）の合成に成功した。分子骨格に歪エネルギーを蓄えているため，本研究目的達成のために参考になる研究成果だと考えている。その前駆体を集積させることを計画し，シクロブタジエンコバルト錯体を原料とする官能基変換反応を種々検討した。ケイ素を頂点原子とするピラミッド構造を有した分子の合成と構造解析，および反応性の調査を行なった。シクロブタジエンから誘導された分子であり，反芳香族性の解明に寄与する成果である。このケイ素置のピラミダン分子は，これまで他の１４族元素，ゲルマニウム，スズ，鉛では合成されていたが，ケイ素類縁体は未達成であった。今回，安定なケイ素二価化学種，シリレンとの反応を検討している段階で，偶然に見つかった化合物である。異常な結合角を有するため，その電気陰性や反応性に興味が持たれる。形式的な非共有電子対がケイ素原子上に存在することが，各種実験結果，および理論計算により明らかになった。環状平面型との原子価異性化の可能性も視野にいれ，分子変換反応を種々検討している。その中では，鉄カルボニル錯体との反応ではLewis塩基として働き，シクロブタジエンとの反応では，スピロビシロールになることが分かった。高歪分子のもつ分子変換への高いポテンシャルを示す例だと考えている。