ヘテロクムレンユニットを含む有機ケイ素試薬を用いる高選択反応の研究

使用含有杂积烯单元的有机硅试剂进行高选择性反应的研究

• 批准号: 61211027
• 负责人: 佐藤 武雄
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61211027/
• 关键词: ヘテロクムレン; 有機ケイ素試薬; 高選択反応

本研究の目的はヘテロクムレンユニットを含む有機ケイ素化合物を合成試薬として用いる高選択的反応の開発である。今年度は、ヘテロクムレンとしてアジド基,イソシアナト基,イソチオシアナト基を含むトリメチルシリルアジド(TMSA),トリメチルシリルメチルアジド(TMSMA),トリメチルシリルイソシアナート(TMSC),及びトリメチルシリルイソチオシアナート(TMSTC)についてその反応性を研究し、昨年度の研究を含め以下の様な事実を明らかにした。これらの反応はいずれも適用範囲が広く、また生成物は従来の方法では得がたいヘテロ環化合物やその前駆体で、医薬,農薬等へ応用が十分期待される。1.TMSAは種々のカルボニル化合物を試薬,条件,及び触媒の量等により、α-シロキシアジド,gem-ジアジド,1,3-ジアジド,テトラゾール誘導体,ニトリル等へ変換できた。2.TMSMAと芳香族金属化合物あるいは酸塩化物,酸無水物の反応を試みた。前者は中性温和な条件下でアニリン誘導体を、また、後者は条件により、トリアジン,ジアミン誘導体などを与えた。3.TMSCはシック塩基と[2+2]環化付加し、1,3-ジアゼチジン-2-オン誘導体を与えた。また、この生成物はルイス酸で環開裂し、尿素誘導体を与えた。4.TMSTCはアルデヒドとの反応によりイソチオシアナト基を導入したエーテルを高収率で与えた。アセタールとの反応では、良好な収率で非対称エーテルを与えた。また、TMSTCはハロゲン化アルキルの置換反応を容易に引き起こし、種々のハロゲン化アルキルをチオシアナートやイソチオシアナートに変換できた。

The purpose of this study is to investigate the synthesis of compounds containing organic compounds using highly selective counter-election. For the year, please tell me that there is a lot of trouble in the current year (TMSA). This year, please do not know what to do. This year, this year, the year, year, And the following information is included in yesterday's study, which includes the following information. The following information is included in last year's study. The following information is included in last year's study. The following information is included in last year's study. The following are included in yesterday's study. In this paper, we use the range of materials, products and methods to obtain chemical compounds, such as probiotics, medicine, agriculture and so on. 1.TMSA compounds were isolated, conditions, and the amount of catalysts and other compounds, alpha-carboxylic acid (alpha-phenylethyl), gem- (alpha-phenylethyl), alpha-cyclodextrin (alpha-phenylethyl), alpha-carboxylate (alpha-phenylethyl), alpha-phenylethylamine (alpha-phenylethyl), alpha-cyclodextrin (alpha), and so on. 2.TMSMA, aromatic metal compounds, acid compounds and acid compounds. Under the condition of neutral and mild, the former is characterized by mild and neutral conditions, while the latter is characterized by mild and neutral conditions, and the latter is characterized by mild and moderate conditions. 3.TMSC is very important. [2] Environmental protection, 1, 2, 2, 3, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 The products of hydrogen and hydrogen are sensitive to acid cracking, urea temperature and temperature. The 4.TMSTC has a higher rate of growth than before. The rate of good performance is not the same as that of the other two. It is easy to introduce information into the market by using the TMSTC information system or other information system.

项目成果

西山幸三郎: Bull.Chem.Soc.Jpn.

西山公三郎：Bull.Chem.Soc.Jpn。

西山幸三郎: Chem.Lett.

西山公三郎：Chem.Lett。

西山幸三郎: Tetrahedron. (1987)

西山公三郎：四面体（1987）

西山幸三郎: Bull.Chem.Soc.Jpn.(1987)

西山公三郎：Bull.Chem.Soc.Jpn.(1987)