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光固相重合による主鎖の剛直な高分子の合成と生成ポリマーの溶液物性

光固相聚合合成刚性主链聚合物及其溶液性能

基本信息

批准号：
61550684
负责人：
中村茂夫
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kanagawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至 1987
项目状态：
已结题

项目摘要

共役ジオレフィン化合物の光固相重合は, 主鎖骨格にシクロブタン環と芳香環を交互に有する剛直なポリマーを与える. これまで, その反応機構, 反応動力学について詳細な検討を加えるとともに, 生成したポリマーの種々の性質について測定を行ってきた.本年はオリゴマー領域について詳細な検討を行った. p-フェニレンジアクリル酸ジエチルエステル(PDAET)のポリマーは硫酸溶液からエタノール中に投入すると非晶化することができる. PDAEtの非晶知性ポリマーはクロロホルムに可溶となり, GPCによる測定が可能となる. GPC曲線にはポリマーによるピークのほかに低分子側に明瞭に3つのピークが現われ, それぞれモノマー, ダイマー, トリマーによるピークであると考えられていた. そこで, これらのピークに対応する, それぞれのフラクションについてIRスペクトル, 蒸気圧浸透圧計による分子量の測定を行い, キャラクタリゼーションを行うとともに, 反応機構についても考察を行った.分子量の低いほうから, それぞれフラクションI, II, III, と名付けると, Iは水-エタノール可溶, IIはエタノール可溶, IIIはクロロホルム可溶であり, 溶解度の差により分別を行った. IRスペクトルの1720cm^<-1>のカルボニルの吸収の吸光度に対する1640cm^<-1>のC=C二重結合の吸光度の比からI, II, IIIはそれぞれモノマー, ダイマー, テトラマーと推定された. 各フラクションの分子量測定の結果, I, II, IIIに対し, それぞれ274, 564, 1138の値が得られ, これらの値はモノマー, ダイマー, テトラマーに対する値, 274, 548, 1096によく一致する. これらの結果は光固相重合において, まずモノマー間で二量化反応が起こり, 次にダイマー間で二量化が起こり, テトラマーが生成することによって反応が進行することを示唆している.

The photo-solid phase of the co-active compound is coincident with the main clavicular ring and the aromatic ring. For this reason, the reaction mechanism, reaction dynamics, detailed analysis, generation, species and properties are determined. This year, the field is in full swing. p-p-p Amorphous PDAEt can be determined by GPC. The GPC curve shows that For this reason, the determination of molecular weight in the determination of molecular weight in the determination of molecular weight. The molecular weight is low, and the solubility is different from that of I, II, III. The molecular weight is low, and the solubility is different. The absorbance of IR spectrum at 1720 cm <-1>is determined by the absorbance ratio <-1>of C=C double binding at 1640 cm. The results of molecular weight determination for each of the four compounds were as follows: I, II, III, and the corresponding values were 274, 564, and 1138, respectively. The result of this is that the light phase coincides with the light phase, and the light phase is generated by the light phase.