遷移金属錯体における無輻射遷移の基礎研究

过渡金属配合物非辐射跃迁的基础研究

• 批准号: 62213003
• 负责人: 安積 徹
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62213003/
• 关键词: モリブデン; 六核錯体; クラスター; スピン副準位; 金属錯体; 無輻射遷移

遷移金属錯体の無輻射遷移を理解するためには, 比較的低エネルギーの励起状態がいくつかのスピン副準位より構成されているということを積極的に考慮に入れる必要がある. しかし, そのような観点からの研究は今まで全くなされていない.本研究ではまず手はじめとして, モリブデンの六核錯体〔Mo_6Cl_<14>〕^<2->という錯体の励起状態について考察した. この錯体は, 光照射により赤色の発光を示すが, どのような励起状態が関与しているか全然解明されていない. ましてや, スピン副準位までたちいった研究はありようもなく, 興味ある二三の実験も解釈される兆しもなかった. そこで本研究では, 新しい理論的考察および燐光寿命の温度変化の実験から, 発光に関与するスピン副準位の役割りを明らかにすることを試みた.理論の骨子は次のように要約される. (1)M_aのd軌道を用いて分子軌道を作る.(2)励起状態について, 電子間反発を入れたエネルギーを計算する.(3)更に, 一次および二次のスピン軌道相互作用を計算し, スピン副準位の順序および間隔を求める. 以上の理論的取り扱いにより次の結論を得た.(1)最低励起三重項状態の空間部分は^3T_<1u>であり, これは更に4つのスピン副準位に分散する. (2)そのスピン副準位はエネルギーの低い方から順に, T_<2u>, Eu, T_<1u>, A_<1u>である. (3)下から3番目の副準位T_<1u>がもっとも発光能が大きい. (4)このT_<1u>状態と最低副準位T_<2u>とのエネルギー間隔は, モリブデンのd軌道についてのスピン軌道相互作用因子Sdで与えられる.寿命の温度変化の解析より, 各副準位の寿命, およびエネルギーを求めることができた. また, モリブデンのスピン軌道相互作用因子Sdは613cm^<-1>と求まった.

To understand the radiation-free migration of migrating metal inclusions, it is necessary to consider the active consideration of the excitation state of the low growth rate of the metal inclusions. The research on the research of the new era is now in full swing. In this study, the excitation state of the hexanuclear complex [Mo_6Cl_<14>] <2->was investigated. This error is completely explained by the fact that the light irradiation is red and the light emission is red. The first is the second is the third. This paper presents a new theoretical study on the temperature variation of phosphorescence lifetime and its relation to luminescence. The theory of the bone and the second offer. (1)M_aのd orbitals are used to create molecular orbitals. (2)The excitation state is in the middle, and the electron reflection is calculated. (3)In addition, the orbital interaction of the first order and the second order is calculated, and the order and interval of the sublevel are calculated. The above theories are based on the following conclusions. (1)The spatial part of the lowest excitation triplet state is divided into three parts: T_<1u>T. (2)T_<2u>, Eu, T_<1u>, A_<1u>(3)T_<1u>(4)T_<1u>state and lowest sublevel T_<2u>Life temperature change analysis, the life of each sub-level, the life of the sub-level. The orbital interaction factor Sd is 613cm^<-1>^.