权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

分子内電荷移動型化合物の励起状態における動的挙重の解明

阐明分子内电荷转移化合物激发态的动态行为

基本信息

批准号：
62540326
负责人：
相原惇一
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Shizuoka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

p-(N,N-ジメチルアミノ)ベンゾニトリル(I)など, いくつかの化合物は, 極性溶媒中で光を吸収すると, ねじれた分子内電荷移動状態(TICT状態)を発現し, 蛍光スペクトルには, 通常の蛍光の他に, 低波数側に新たな蛍光が現れる. 我々の研究室では, 長らく典型的な分子内電荷移動型化合物の合成と電子状態の研究を行ってきた. そこでまず, これまでに合成した物質の中に, Iと同じように, 2重の蛍光を発するものがあるかどうかを調べた. しかしながら, 一連の2,2-ジシアノビニル置換芳香族化合物, 2-ニトロビニル置換芳香族化合物, 2-(アリールメチレン)-1, 3-インダンジオン類など, 典型的な分子内電荷移動化合物の中には, TICT状態を発現し, 2重の蛍光を発するものは見られなかった.次に, N-(p-シアノフェニル)アザー15-クラウンー5(II)およびN-(p-ホルミルフェニル)アザー15-クラウンー5(III)の合成を行い, 蛍光スペクトルを調べたところ, いずれも大きなクラウン環を持っているにもかかわらず, TICT状態を発現し, 2重の蛍光を発することがわかった. これらのクラウン化合物は, 電子供与基側で金属イオンに配位するので, その配位は分子内電荷移動状態を不安定にすることが予想される. II, IIIとも, 金属イオンに配位するのが困難で, 大過剰の塩を加えないと, 大部分の分子を配位させることはできなかった. 金属イオンに配位した分子は, 一般に蛍光の量子収率が減少したが, 意外なことに, TICT状態の発現を阻止することはなかった.クラウン環を持たないIに大過剰の金属塩を加えると, 吸収スペクトルはほとんど変化しないにもかかわらず, 全体的な蛍光の量子収率は減少した. チオシアン酸塩には, あきらかに消光効果がある. この消光の原因については, 現在求明中である.

p-(N,N-)(I) The synthesis and electronic state of typical intramolecular charge-transfer compounds were studied in our laboratory. In the middle of the world, there are two kinds of light. A series of 2,2-disubstituted aromatic compounds, 2-disubstituted aromatic compounds, 2-(disubstituted)-1,3-disubstituted aromatic compounds, typical intramolecular charge transfer compounds, TICT state, 2-disubstituted aromatic compounds, 2-disubstituted aromatic compounds, 2 Second, N-(p-) The electron donor coordinates to the metal on the base side, and the coordination is unstable in the intramolecular charge transfer state. II, III, metal coordination is difficult, but most molecules are coordinated. Metal coordination molecules are generally reduced in quantum yield, but unexpectedly prevented from occurring. The absorption rate of light in the whole body decreases when the metal layer increases and the absorption rate decreases.チオシアン酸塩には, あきらかに消光効果がある. The reason for this extinction is to seek the light now.