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麦角アルカロイドの合成研究

麦角生物碱的合成研究

基本信息

批准号：
62540405
负责人：
中塚進一
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

麦角アルカロイド等, インドールアルカロイドの中でもそのベンゼン環部に置換基をもつ天然物の合成には多段階を要する. 本研究では既に発見していたデヒドロトリプトファン系での分子内及び分子間閉環反応によるインドール環4位への選択的閉環反応を詳細に検討し, その選択性の理由を解析すると共に, 他の系への応用検討と麦角アルカロイド類の合成法への適用を検討した. 他の天然物合成への応用として, まず, インドールー3-エステル類のベンゼン環部修飾反応を検討して抗癌剤マイトマイシン類の母核である7-メトキシマイトセンを6-メチルインドールより出発して短段階で効率よく合成する事に成功した. この様な選択的修飾反応は発癌プロモーター・テレオシジンBの全合成にも適用可能であり, インドール環上の6, 7-位テルペン側鎖と4位アミノ基の選択的導入にも役立った.麦角アルカロイド類の合成研究においては先の応用研究の結果を解析し, デヒドロトリプトファン系における4位閉環反応の応用例をさらに広げる事に成功した. さらに, これまで麦角アルカロイド合成の鍵中間体とされてきたウールのケトンをインドールー3-プロピオン酸から出発して合成する方法について検討した. この閉環反応は常に2位に特異的に閉環する事が知られていたが, 1位窒素に大きな立体障害をもつピバロイル基をつける事により, その酸クロリドのフリーデルクラフト反応の選択性をコントロールする事に成功し, 主生成物として4位閉環体を得た. この4位閉環体のピバロイル基は塩基性条件下で容易に加水分解できて効率的にウールのケトンを合成できた. このインドール誘導体の4位閉環反応は麦角アルカロイドの生合成ルートと類似するもので, 今後の麦角アルカロイド合成が極めて短段階で達成できる可能性を示す事ができた.

Ergot Aylan and others,インドールアルカロイドの中でもそのベンゼン Ring Part に Substitution Base をもつ Natural Materials の Synthesis には Multi-stage をする. This study focuses on the intramolecular and molecular analysis of the molecular structure of the The closed-loop reaction of the child is the closed-loop reaction of the 4-bit へのselection of the closed-loop reaction in detail. Analysis of the reasons for the selection of the nature, His method of synthesizing ergot and ergot is suitable for the synthesis of ergot. His method of synthesizing natural products is as follows:インドールー3-エステル-type のベンゼン ring modification anti-bacterial を検して anti-cancer マイトマイシン-type のmother core である7-メトキシマイトセンを6-メチルインドールより出発して short stage でefficiency よくsynthetic する事にsuccessした. この様な选択's modified anti-cancer プロモター・テレオシジンBのFully synthetic にも is applicable to であり, インドール上の6, The introduction of the 7-bit テルペン side lock and the 4-bit アミノの选択にも佂立った.ergot Research on the synthesis of アルカロイドのにおいてはFirst application research and resultsをanalysisし,デヒドロトリプトファン system における4-bit closed loop anti-reflection use case をさらに広げる事に Successful した. さらに, これまでergot アルカロイドSynthetic key intermediate とされてきたウールのケトンをインドールー3-プロピオン acid から出発してsynthetic する method について検柗た.この Closed loop reaction は often に 2 bit に special に Closed loop する事がknow られていたが, 1st place, suffocating element, big three-dimensional obstacle, sterile barrier,その acid acid クロリドのフリーデルクラフトanti応の选択性をコントロールする事に成し, The main product, として, is a 4-bit closed loop body, として. The 4-position closed ring body of the のピバロイル-based は塩 is easy to decompose with water under basic conditions and the efficiency of the にウールのケトンを synthetic できた.このインドール inducer の4-position closed-loop anti-ergot アルカロイドの生综合ルートと is similar to するもので, In the future, the possibility of achieving the short-term goal of ergot synthesis in a short period of time will be revealed.