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トリメチルシリルアイオダイドによるリグニン中のエーテル結合の選択的開裂

三甲基碘硅烷选择性裂解木质素中的醚键

基本信息

批准号：
62560163
负责人：
飯塚尭介
金额：
$ 1.09万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

リグニン中のエーテル結合の選択的な開裂を目的として, トリメチルシリルアイオダイド試薬(TMSiI)によるリグニンモデル化合物, グアイアシルグリセロールーβ-グアイアシルエーテル(GG)および磨砕リグニンの処理を行なった. その結果, GG中のβ-エーテル結合は以下の条件でほぼ定量的に開裂することが, グアイアコールの生成量から明らかとなった. 溶媒:クロロホルム, 処理温度:0°C, 処理時間:3hr, GGの濃度:10mg/ml, TMSiI/GGモル比:10/1. なお, この条件において, 芳香族メトキシル基の脱離が無視しうることは言うまでもない. GG中のβ-エーテル結合の開裂によって生じる生成物としては, グアイアコールの他に著量のコニフェリルアルデヒドおよび少量のコニフェリルアルコールと構造未知の化合物Aの存在が認められた. 化合物Aの構造としては, コニフェリルアルコールに対しHIが付加した構造が推定されるが, 現在のところ確定的ではない. 以上の結果を踏えて, β-エーテル結合の開裂反応機構を提案した. それによると, ベンジル位に導入されたヨウ素原子がヨウ素アニオンの攻撃により, I2として脱離する際の分子内=電子移動の結果, β-エーテルが開裂する.磨砕リグニンに対しても, 同様な条件でTMSiI処理を行なったところ, その約70%がクロロホルムに可溶となった. クロロホルム可溶区分の分子量はGPCにより300〜500であり, 単量体〜三量体程度にまで低分子化している. TMSiI処理過程における二次的変質, とくに芳香核に対する縮合反応の有無について, アルカリ性ニトロベンゼン酸化分解法によって検討したところ, 無視出来ることが明らかとなった.以上の知見に基づき, TMSiIによってリグニン中のエーテル結合が選択的に開裂することが明らかとなった. 今後はこれを利用したリグニン中の結合様式の分布に関する研究が可能となろう.

The purpose of cracking of selected compounds in the group is to reduce the number of compounds in the group, to reduce the number of compounds in the group, to reduce the number of compounds in the group. As a result, β- Solvent: Telugu, Treatment temperature:0°C, Treatment time:3hr, GG concentration:10mg/ml, TMSiI/GG ratio:10/1.なお, この条件において, 芳香族メトキシル基の脱离が无视しうることは言うまでもない. The existence of compound A with unknown structure was recognized. The structure of compound A is presumed to be the same as that of compound A. As a result of the above, β- In addition, the introduction of the element atom into the molecule results in the attack of the element atom, and the electron movement within the molecule during the separation of the I2 atom results in the cleavage of the β-element atom. In the same conditions, TMSiI treatment can be used to treat the disease, and about 70% of the patients can be treated with TMSiI. The molecular weight of the soluble fraction is GPC from 300 to 500, and the molecular weight is low in the range of monomer to triad. TMSiI treatment process in the secondary quality, to the aromatic nucleus on the condensation reaction and the presence or absence of the reaction, to the nature of the reaction, to the acid decomposition method to investigate the reaction, regardless of the reaction. The above knowledge is based on the TMSiI, which is a combination of the above knowledge. In the future, it is possible to study the relationship between the distribution and the combination of the two types of information.