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過渡ラマンバンド形解析による溶解中の電子励起分子の振動ダイナミックス

通过瞬态拉曼带形状分析溶解过程中电子激发分子的振动动力学

基本信息

批准号：
62606507
负责人：
濱口宏夫
金额：
$ 0.96万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本補助金により購入したシングルポリクロメーター(Seex 1870)をJ会合体フィルターと組合わせて使用することにより, 従来から使用していた過渡ラマン分光システムを改良しS/N比を約一桁向上させることができた. この新システムにより溶液中のS_1トランス・スチルベンの過渡ラマンバンド形のレーザーパワー依存性および溶媒依存性を詳細に検討した. その結果以下の点が明らかとなった.1.バンド形のレーザーパワー依存性は強いレーザー光電場による飽和効果(パワーブロードニング)ではなく, S_1状態での溶媒和過程と光によるSn←S_1光励起との競争に由来するものである.2.無極性溶媒(ヘキサン)中では二種の異なる構造を持つS_1種AおよびBが存在する.3.光励起直後にはA種が生成するが, これはピコ秒の時間スケールでB種に緩和する. 4.極性溶媒(アセトニトリル)中ではA種が安定であり, したがって溶媒和によるバンド形の変化はおこらない.5.A種とB種は主として中央の二重結合部分の構造が異っており, 前者のC=C二重結合振動数は後者より約10cm^<-1>低い. このように過渡ラマンバンド形の精密解析から光励起直後の電子励起スチルベン分子の溶媒和による構造変化のダイナミックスが明らかとなった. この種の情報は既存のどの分光手法をもってしても得難いものであった.

This grant is for the purchase of a new product (Seex 1870), which will be used to improve the S/N ratio. This paper discusses in detail the S_1 transition and solvent dependence of the new system in solution. The results are as follows: 1. The dependence of the shape of the object on the saturation of the optical field 2. In nonpolar solvents, there are two different structures: S1 A and S1 B. 3. After light excitation, S1 A and S1 B are formed. 4. In polar solvents, A species is stable, B species is stable, C=C double bond vibration number of A species is about 10 cm, B species is stable, C=C double bond vibration number of A species is about 10 cm<-1>. The molecular solvent and the structure of the molecule are transformed into the crystal structure by the precise analysis of the transition state of the molecule. The information of this kind exists in the light of the method of separation.