区別機能を有する無機高分子担持触媒に関する研究

具有特色功能的无机聚合物负载催化剂的研究

• 批准号: 62612511
• 负责人: 栗栖 安彦
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Sophia University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62612511/
• 关键词: 高分子担持触媒; シリカ担持触媒; モリブデート触媒; アルコール酸化; ヒドロペルオキシド酸化; 選択的酸化反応

t-ブチルヒドロペルオキシド(t-BuOOH)はSharpless試薬の一成分であり酸化試材として多く用いられている. ヒドロペルオキシド類の有効な応用法を見い出すためモリブデン化合物の利用を考え, Br_4MoO^-種が効果的なことを見つけた. 本研究ではこの活性種を高分子化合物に担持させ高分子化合物とすることをこころみた. すなわち, 高分子化合物としてアミノとの反応によりクロロメチル化ポリスチレンにアンモニウム塩を付加したもの〔I〕, ポリビニルピリジン〔II〕, また無機高分子化合物としてシリカにアミノ基を持たせたもの〔III〕を利用した. 〔I 〕, 〔II〕, 〔III〕いずれもアンモニウム塩, ピリジニウム塩とし, 対アニオンとしてBr_4MnO^-を担持させ, t-BuOOHによるアルコール酸化反応の触媒として利用した. 〔I〕の場合三級アミノを用いると, 水酸基のみを酸化し, 二重結合のオキシラン環への転換はみられず基質選択性を示した. 〔II〕の場合は, ピリジニウム塩の対アニオンとしてBr^-が混入し, t-BuOOHの自己分解が生じアルコールの酸化選択性が低下した. 〔III〕の場合はシリカにジメチルオクタデシル〔3+(トリメトキシシリル)プロピル〕アンモニウムクロリド(シランカップリング剤)を反応させて-N^+R_2基の導入を行ない, アニオン交換反応によりBr_4MoO^-を導入することができた. 定量的に交換反応が進行しcl^-は残存せずt-BuOOHとの反応効率は良好であった. また, イソボルネオール, ボルネオール, およびメントール類の酸化反応を行なった. 〔III〕から得られたものは, その反応性が低分子化合物のピリジニウムテトラブロモオキソモリブデートと同であり, 活性基が孤立した位置にあり単独で反応に寄与するものと考えられ, 隣接活性基の影響はないものと考えられる. 一方〔II〕の場合は近傍基および主鎖の影響が大きく, 立体的な要因が反応に反映した. t-BuOOHを用いる酸化反応の効果については〔III〕を担体とする触媒が最も大きいことがわかった.

t-BuOOH is a component of Sharpless test material. The application of Br_4MoO_2-based compounds in the field of chemical engineering has been studied. In this study, the active species of polymer compounds are supported by polymer compounds. The polymer compound is used in the reaction of the polymer compound and the inorganic polymer compound. The polymer compound is used in the reaction of the polymer compound and the inorganic polymer compound. [I],[II],[III] are shown in the table below. They are shown in the table below. [I] In this case, the three kinds of compounds are used in the middle, the acid group is acidified, and the double combination of the two kinds of compounds is used to express the selectivity of the matrix. In the case of [II], the selectivity of t-BuOOH for its decomposition and acidification is low. [III] The field combination of [3+(3 +)] and [3+(3 +)] can be used to reverse the reaction of-N^+R_2-based induction, and to reverse the reaction of Br_4MoO^-. The quantitative exchange reaction is progressing. The residual reaction rate is good. The acid reaction of the group was carried out in the presence of a solvent. [III] The active group is isolated from the low molecular weight compound, and the active group is isolated from the low molecular weight compound, and the active group is isolated from the low molecular weight compound. In the case of a square [II], the influence of the near base and the main lock is large, and the three-dimensional main cause is reflected in the opposite direction. t-BuOOH is used as a catalyst in the acidification reaction.

项目成果

栗栖安彦・増山芳郎: J.Macromolecular Sci-Chamistry. (1988)

Yasuhiko Kurisu 和 Yoshiro Masuyama：《高分子科学化学》（1988）。

栗栖安彦・増山芳郎: J.Cham.Soc.Cham Commum.(1988)

栗栖康彦和增山义郎：J.Cham.Soc.Cham Commum.(1988)

栗栖安彦・増山芳郎: (Proceedigs of an Internatiounal symposicem) Studies in Organic Chemistry vol33.(Elsavier Sci). 335-340 (1988)

Yasuhiko Kurisu 和 Yoshiro Masuyama：（国际研讨会论文集）有机化学研究第 33 卷。（Elsavier Sci）335-340（1988）。