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区別機能を有する無機高分子担持触媒に関する研究

具有特色功能的无机聚合物负载催化剂的研究

基本信息

批准号：
63612514
负责人：
栗栖安彦
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Sophia University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

アンモニウム塩を活性基として有するカチオン性高分子化合物は種々の反応試薬、触媒、触媒担体として利用することが可能である。従って、この化合物を利用して標題反応を行なった。即ち、前記高分子の合成及びそれを利用する反応について考察した。高分子としてシリカ(日揮化学K.K製、323m^2/g)を用い、シリカカップリング試薬(東レシリコンK.K製…(a)オクタデシルジメチル〔3-(トリメトキシシリル)プロムピル〕アンモニウムクロリド、(b)γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシチン、(c)γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、(d)γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン)を反応させて官能基修飾を行なった。(a)の場合、アンモニウム基を利用してテトラブロモオキソモリブデート(Br_4MoO^-)を担持した。ついでヒドロペルオキシドによる酸化触媒として利用し、アルコールの酸化、オレフィンのエポキシ化を行なった。(b)の場合、アンモニウム基を出来るだけ多く導入する目的でエチレンイミン結合を構成した。ジトシルオキシエチルアミン-N-トシレートを反応させ、サイクラム類似構造を構成しアンモニウム塩として、三相触媒に利用した。(c)の場合、(S)-(+)-2-(アニリノメチル)ピロリジン、(S)-(+)-2(2.6-キシリジノメチル)ピロリジンを反応させアンモニウム塩を構成し、光学活性三相触媒として利用する。(d)の場合、導入されたアミノ基を用いてプロリノールトシレートを反応させて光学活性基を導入した。それぞれについて導入されたピロリジニル基の割合を元素分析値より求めた。シランカップリング剤の約50モル%にピロリジニル基の導入していることがわかった。(b)、(c)、(d)についてベンジルカロリドのシアン化反応、ノ-ブロモエチルベンゼンのシアン化反応を行なった。-CH_2Cl→CH_2CNは定量的に進行するが、二級Br化合物の場合は-OHの生成、脱HBrによるオレフィンの生成が認められた。

Anoconic active group active polymer compound is a kind of active polymer compound It is possible to use the reaction test, catalyst, and catalyst carrier.従って、このCompoundをUtilizeしてTitleReflectionを行なった. That is, the synthesis of polymers mentioned above and the investigation of the use of するreaction and ついて. Polymer としてシリカ (manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd., 323m^2/g) をい, シリカカップリング trial 薬 (东レシリコンK.Kmade...(a)オクタデシルジメチル〔3-(トリメトキシシリル)プロムピル〕アンモニウムクロリド、(b)γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシチン、(c)γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、(d)γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン)をanti-させて functional group modified を行なった. In the case of (a), the Anocon ンモニウムbase is supported by the してテトラブロモオキソモリブデート (Br_4MoO^-). Utilization of ついでヒドロペルオキシドによるacidification catalystアルコールの acidification, オレフィンのエポキシ化を行なった. In the case of (b), the アンモニウムを出るだけ多く introduces the するpurpose でエチレンイミンcombination を constitutes した.ジトシルオキシエチルアミン-N-トシレートをanti応させ、サイクIt has a similar structure and uses a three-phase catalyst. In the case of (c), (S)-(+)-2-(アニリノメチル)ピロリジン, (S)-(+)-2(2.6- The composition of the キシリジノメチル) ピロリジンを reaction system and the utilization of the optically active three-phase catalyst. In the case of (d), introduce the されたアミノを into the いてプロリノールトシレートをreverse させて optically active group を into the した.それぞれについて import されたピロリジニルbased の Cut and combine を elemental analysis 値よりquest めた.シランカップリング剤のAbout 50モル%にピロリジニルの Import していることがわかった. (b), (c), (d) についてベンジルカロリドのシアン化なった。 -CH_2Cl→CH_2CN can be carried out quantitatively, and secondary Br compounds can be produced in the case of -OH, and HBr can be removed and the production of HBr can be carried out quantitatively.