溶媒極性スケールの理論的研究

溶剂极性尺度的理论研究

• 批准号: 63540323
• 负责人: 阿部 武弘
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540323/
• 关键词: 溶媒極性パラメータ; 反応速度の溶媒効果

溶媒の極性の尺度を表わす経験的及び半経験的パラメータは、今まで50以上提案されていると言われている。これらのパラメータは溶質分子と溶媒分子とのどのような相互作用に基づいているかが詳しく吟味されておらず、この種の理論的研究は皆無に等しい。本研究では、ともに基底電子状態にある中性溶質分子と溶媒分子との相互作用エネルギーを既に電子スペクトルの溶媒効果で成功している本研究者の理論的取扱いに基づいて求めた。更に、このエネルギーを溶質に関係する項(xとy)及び溶媒に関係する項(f_1とf_2)で表す近似式に定式化した。その結果、溶質の溶媒和エネルギー(z)をz=-xf_1-yf_2の形で表わした。ここで、溶媒だけに関係する項f_1とf_2は理論的溶媒極性パラメータであり、各溶媒の密度、屈折率、電気双極子モーメント及びイオン化ポテンシャルの実測値を用いて計算できる値である。そうすると、溶媒中での中性溶質の熱分解反応または2種の中性溶質間の2分子反応にたいして、速度定数R及び活性化エネルギーEaを、それぞれlnk=a+bf_1+cf_2及びEa=d+ef_1+gf_2と表わすことができる。ここで、a,b,…,gは溶質だけに関係する項である。補助金により購入したパーソナルコンピュータNEC9801-VX41(ディスプレイ,プリンター附属)を用いて、64種の溶媒について理論的溶媒パラメータ、f_1及びf_2値を計算した。報告されている9種の有機反応について、上記コンピュータを用いて、速度定数の溶媒効果の実測値をlnR=a+bf_1+cf_2に最小二乗法で適用した。その結果、lnRにたいする実測値と計算値との間に良好な相関関係がえられた。したがって、本研究で初めて提案した理論的溶媒パラメータ、f_1とf_2値は、溶媒極性を示す妥当な値と考えられる。

The scale of the solvent is very high, and the scale of the solvent is very high. Today, more than 50% of the proposals are proposed. The study of the theory of solvent molecule, solvent molecule In this study, the base electrons, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the interaction between the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the neutral solvent molecules, the solvent molecules, the neutral solvent molecules, the The formula is similar to that of the solvent solution (f1f2), which is similar to the formula. The results of the test, the solubilization of the solvent and the (z) z=-xf_1-yf_2 shape of the sample were analyzed in the table. The nature of the solvent, the density of each solvent, the discount rate, the density of each solvent, the density of each solvent, the yield rate, the density of each solvent, the density of each In the solvent, the neutral solution is decomposed and reversed, the neutral solution in the solvent is reversed, the molecular weight of the neutral solution is reversed, the velocity is fixed R and the activation temperature is Ea, the temperature LNK = a+bf_1+cf_2 and the Ea=d+ef_1+gf_2 table shows that the neutral solution is sensitive. A, a, b, etc. G