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新型キラル遷移金属錯体触媒を用いる生理活性物質の直截的不斉合成法の開発

利用新型手性过渡金属配合物催化剂开发生理活性物质的直接不对称合成方法

基本信息

批准号：
63540415
负责人：
高谷秀正
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540415/
关键词：
BINAP 不斉二座配位ホスフィンルテニウム不斉水素化

项目摘要

本研究者らは、既に軸性キラリティをもつ不斉二座ホスフィン配位子、2,2'ービス(ジフェニルホスフィノ)ー1,1'ービナフチル(BINAPと略称)のRh(I)錯体が、αーアシルアミノアクリル酸類の不斉水素化やアリルアミン類の不斉1,3ー水素移動による光学活性エナミンへの異性化反応の極めて優れた触媒であることを見出している。さらに、単核のBINAP-Ru(II)ージカルボキシラート錯体を合成し、不斉水素化の触媒として優れていることを見い出している。本研究者らは、今回ベンゼンールテニウム(II)錯体、[RuX_2(C_6H_6)]_2、とBINAPを反応させることにより、高収率でカチオン性BINAP-Ru(II)錯体、[RuX(C_6H_6)(BINAP)]×(X=Cl、Br、I)、を初めて合成単離することに成功した。ベンゼンがη^6ー配位様式でRuに配位することにより、2つのホスフィンは非等価になることを単結晶X線構造解析により明らかにした。得られた錯体は、ベンゼン配位子が、触媒反応条件下容易に解離するので、前駆体として求められる条件を満たすことが判った。たとえば、3ーオキソブタン酸メチルの不斉水素化反応を水素100気圧の条件でおこなうと、99%の光学収率で3ーヒドロキシブタン酸メチルが定量的に得られた。N,Nージメチルアミノアセトンを同様の条件で水素化をおこない、99%の光学収率で対応するアミノアルコールが得られた。さらに、α、βー不飽和カルボン酸の不斉水素の触媒となり、抗炎症剤である(S)ーナプロキセンを96%の光学収率で得ることができることを見出した。また、アリルアルコールの一種であるゲラニオールを不斉水素化すると96%の光学収率が得られた。いずれの反応も1分子の錯体が、数百から数千の基質の水素化を触媒している。このように、本研究者らは、光学活性化合物の合成に実際的な意味をもたせる触媒を創出した。今後、広い範囲の応用が期待できる。

In this study, the researchers said that there are two matching seats, two seats, one, two, two, one, two, two, two In the presence of water, water, The synthesis of the wrong body, the synthesis of the catalyst, the synthesis of the wrong body, the synthesis of the wrong In this study, the researchers reported that [RuX_2 (C_6H_6)] _ 2, [RuX_2 (C_6H_6)] _ 2, [RuX (C_6H_6) (BINAP)] × (X=Cl, Br, I), [RuX (C_6H_6) (BINAP)] × (X=Cl, Br, I), "success", "success", "success". The results show that the X-ray of the crystal X-ray analysis is based on the analysis of the X-ray of the crystal X-ray of the Ru coordination system, which is different from that of the other two systems. It is easy to solve the problem under the condition of the wrong body, the matching seat, the catalyst, and the condition of the catalyst. In the presence of water, water 100, water, water The same condition is the same as the condition of hydration, and 99% of the optical efficiency. The concentration of sodium, alpha, beta, and phenylephrine in water, catalyst, and anti-inflammatory drugs (S), anti-inflammatory, anti-inflammatory and anti-inflammatory were measured. This is the first time that the water has not been hydrated and 96% of the optical rate has been obtained. Anti-1 molecule "wrong body", hundreds of thousands "base"hydration" catalyst "catalyst". The synthesis of optically active compounds means that the catalyst is effective. In the future, we will use the word "look forward to".