新規反応活性メタラサイクル化合物の合成、構造、反応性に関する研究
新型活性金属环化合物的合成、结构及反应活性研究
基本信息
- 批准号:03650699
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
- 财政年份:1991
- 资助国家:日本
- 起止时间:1991 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
環状有機化合物の環を構成する炭素の一部が金属で置き替った化合物はメタラサイクル化合物と呼ばれ、近年、遷移金属錯体を触媒とするメタセシス反応、カルベノイド反応、オリゴメリゼ-ション、重合反応など多くの重要な反応の中間体としてその化学が注目されている。本課題では主としてチタノセン残基を環内に含むチタナシクロペンタン及び1ーオキサー5ーチタナシクロペンタンの誘導体の合成、構造、反応性などについて研究を進めた。具体的には、本研究者らが既に錯体Cp^*_2Ti(C_2H_4)〔1〕(Cp^*はペンタメチルシクロペンタジエニル基)と高歪みチレフィンのメチレンシクロプロパン〔2〕とから初めて単離可能なほど安定なチタナシクロペンタン体〔3〕の合成に成功しているので、これらの成果をベ-スにしてさらに本分野の展開を計った。(1)〔1〕と2ーフェニルメチレンシクロプロパン〔4〕の反応により得られるチタナシクロペンタン〔5〕の構造をX線構造解析により明らかにした。(2)錯体〔1〕とフェニルアレン〔6〕ならびに2,2ージフェニルメチレンシクロプロパン〔7〕の反応を検討した。これらの歪化合物は、メチレンシクロプロパンの場合とは異なり、チタナシクロペンタンは得られず、〔6〕の場合は配位子交換により新規チタノセンーアレン錯体が得られ、〔7〕は1,1ージフェニルブタジエンに定量的に異性化した。(3)錯体〔3、5〕の反応性を検討するために熱分解,加水分解、水素化分解を行った。熱分解反応では、βー炭素炭素結合開裂反応による生成物とともに、前周期メタラサイクル化合物では初めて還元的脱離による生成物が見られた。それらの化合物の生成経路を重水素標識実験により明らかにした。(4)〔1〕と金属カルボニル化合物(Mn、Re、Cr、Mo、W)〔8〕の反応による親規オキサチタナシクロペンタンカルベンー金属錯体〔9〕の合成に成功した。錯体〔9〕の熱分解反応ならびに、アルキン類、イソニトリルとの反応を検討した結果、本錯体の構造上の特徴がその反応性に良く反映されていることがわかった。(5)錯体〔5〕と一酸化炭素の反応を検討し、シクロペンタノン誘導体の生成を確認した。その反応機構を推定するためにオキサチタナシクロペンタン錯体〔10〕とCOの反応を行ったところ、チタン炭素結合にCOが挿入した6員環チタン錯体が得られ、X線構造解析によって本錯体がη^1ーアシル構造をもつことを初めて明らかにした。(6)キラルなシクロペンタジエン化合物である1,5ージフェニルトリプタセペンの合成経路を確立し、チタン錯体の合成を行った。今後、この錯体の触媒活性などについてさらに検討を加える。
A part of the carbon ring of cyclic organic compounds is metal-substituted compounds. In recent years, the migration of metal complexes as catalysts, catalysts, This project aims to further study the synthesis, structure, and reactivity of inducers that contain the same residues in the ring and the same residues in the ring. Specifically, the researchers found that the synthesis of the complex Cp ^*_2Ti (C_2H_4)[1](Cp ^*) was successful, and the results of the synthesis were developed. (1)[1][2][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][19][19][10][10][11][10][11][12][13][14][14][15][16][16][17][18][19][19][19][10][19][10][19][10][10][11][10][11][10][11][10][11][12][10][11][11][10][11][12][11][10][11][11][12][13][14][1 (2)2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 10, 12, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10 In the case of ligand exchange, the new ligand exchange method is used to obtain the quantitative heterogenization of [7]. (3)The thermal decomposition, hydration and hydration of the complex [3, 5] are discussed. The products of thermal decomposition reaction, β-carbon bond cracking reaction, pre-cycle reaction, and initial decomposition reaction were found The chemical route of formation of these compounds is described in detail below. (4)[1] The synthesis of metal complexes (Mn, Re, Cr, Mo, W)[8] was successfully carried out. The thermal decomposition reaction of the fault body [9] is reflected in the structural characteristics of the fault body. (5)[5] To investigate the reaction of acidified carbon and confirm the formation of inducer The reverse mechanism of CO is estimated to be the reverse mechanism of CO, and the reverse mechanism of CO is determined to be the reverse mechanism of CO, and the reverse mechanism of CO is determined to be the reverse mechanism of CO, and the reverse mechanism of CO is determined to be the reverse mechanism of CO. (6)The synthetic route of the compound was established and the synthesis of the compound was carried out. In the future, the catalyst activity of the wrong body will be increased.
项目成果
期刊论文数量(4)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
K.Mashima,N.Sakai H.Takaya: "Synthesis,Structure,and Reactions of Stable Titanacyclopentanes." Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 64. 2475-2483 (1991)
K.Mashima,N.Sakai H.Takaya:“稳定的环戊二烯的合成、结构和反应”。
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- 影响因子:0
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K.Mashima,M.Yamakawa,H.Takaya: "Preparation,Characterization,and Thermal Reactions of 1ーOxaー5ーzirconacyclopentanes and 1ーOxaー6ーzirconacycloーhexane:XーRay Crystal Structure of [Cp_2ZrOCH_2CH_2CHMe]_2 and Cp^*_2ZroOCH_2(CH_2)_2CH_2." J.Chem.Soc.,Dalton Trans
K.Mashima,M.Yamakawa,H.Takaya:“1-Oxa-5-环戊烷和1-Oxa-6-环己烷的制备、表征和热反应:[Cp_2ZrOCH_2CH_2CHMe]_2和Cp^的X射线晶体结构*_2ZroOCH_2(CH_2)_2CH_2。”J.Chem.Soc.,Dalton Trans
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K.Mashima,K.Jyodoi,A.Ohyoshi,H.Takaya: "Synthesis and Reactions of TitanoxycarbeneーーMetal Carbonyl Complexes." Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 64. 2065-2076 (1991)
K.Mashima、K.Jyodoi、A.Ohyoshi、H.Takaya:“Titanoxycarbene - 金属羰基配合物的合成和反应”Bull.Chem.Soc.Jpn. 64。2065-2076 (1991)
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K.Mashima,H.Haraguchi,A.Ohyoshi,N.Sakai,H.Takaya: "η^1ーAcyltitanium Complexes Prepared by the Carbonylation of 1ーOxaー5ーtitanacyclopentanes." Organometallics,. 10. 2731-2736 (1991)
K.Mashima、H.Haraguchi、A.Ohyoshi、N.Sakai、H.Takaya:“1-Oxa-5-环戊烷羰基化制备的 η^1-酰基钛配合物。” 10. 2731-2736 ( 1991)
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