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NMRスペクトルによるポリマ-ゲルの構造と物性・機能性の関連

使用 NMR 光谱了解聚合物凝胶结构、物理性质和功能之间的关系

基本信息

批准号：
63550658
负责人：
佐藤寿弥
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1989
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリマ-ゲル中の低分子は、比較的鋭いNMRシグナルを与えるため、ゲル中の低分子と高分子マトリッスクとの相互関係や低分子の運動性について種々の情報が得られる。架橋度50%で粒径10μmのスチレン-ジビニルベンゼン(St-DVB)共重合体ゲルビ-ズ存在下で、種々の低分子化合物の^<13>C-NMRを測定した。メタノ-ルジメチルスルオキシド(DMSO)、シクロヘキサン、イソオクタンなどの化合物のシグナルは、ゲル含量が10〜30vol%の場合に2本に分裂して観察された。2本のピ-クの内、高磁場側のブロ-ドなシグナルをゲルからの相互作用を受けたものと帰属した。ピ-クの強度比からゲルによる相互作用はゲル内の溶媒ばかりではなく、ゲル近傍数μmにまで及んでいることがわかった。架橋度の異なるSt-DVBゲルビ-ズ存在下で、DMSO、アセトン、ベンゼン、シクロヘキサン等の化合物のスピン格子緩和時間(T_1)を測定した。いずれの化合物でも、ゲルが存在するとT_1の値は減少した。ビ-ズに対して良溶媒であるベンゼンの場合、架橋度が大きくなるに従いT_1の値は、減少し、架橋度の影響が現れた。ゲル骨格の運動は主として架橋により制限を受けており、骨格の運動が近傍の低分子の運動に影響を与えたものと考えられる。一方、ビ-ズに対して貧溶媒であるDMSO、アセトン、シクロヘキサンでは、架橋度の影響がほとんどなかった。これらの溶媒中のビ-ズの膨潤度は架橋度によってあまり変わらず、ゲル骨格の運動性が溶媒の性質により主として制限されたためと考えられる。最後に架橋度の異なるゲル存在下でベンゼン、シクロヘキサンの自己拡散係数をPGSE法により測定した。その結果、分子相関時間への並進運動の寄与を直接観察することができた。

The relationship between low molecular weight and high molecular weight was studied by using sharp NMR. C-NMR measurements of low molecular weight compounds with a bridging degree of 50% and a particle size of 10μm were performed in the presence of St-DVB <13>complexes. The chemical composition of DMSO, DMSO, SOX, SOX 2. The interaction between the inner and high magnetic fields of the system is affected. The intensity ratio of the interaction between the solvent and the solvent is different. The lattice relaxation time (T_1) of the compounds with different bridging degrees in the presence of DMSO, DVB, DVB, DVB and DVB was determined. The presence of these compounds in the presence of T_1 and T_2 decreases. The influence of bridging degree on T_1 value is observed when the bridging degree increases. The movement of the skeleton is controlled by the bridge, and the movement of the skeleton is influenced by the movement of the low molecular weight. The effect of DMSO on the reaction time and the bridging degree of the reaction time are discussed. The swelling degree of the solvent is not limited to the bridging degree, but to the mobility of the solvent. Finally, the dispersion coefficient of the bridge is determined by PGSE method in the presence of different parameters. The results of molecular correlation time and motion are directly observed.