電気化学的手法によるイオンの溶媒和数の決定

电化学方法测定离子的溶剂化数

• 批准号: 01540485
• 负责人: 北條 正司
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kochi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540485/
• 关键词: ポ-ラログラフ法; 電気伝導度; 疎プロトン性非水溶媒; アセトニトリル; ニトロベンゼン; 三重イオン; 四重極子; 溶媒和

溶液化学において,イオンの溶媒和数を決定することは重要な課題の一つである。本研究では,溶媒和数を求める前に,まず,イオンの溶存状態,すなわち,イオン間の相互作用(イオン対,三重イオン,四重極子などの生成)をポ-ラログラフ法および電気伝導度法により調べた。本報告者は,ポ-ラログラフ法における新手法および通常法を用いて,疎プロトン性非水溶媒中で,M_2X^+およびMX_2^-型化学種の生成を確認してきた。このポ-ラログラフ法の結果に基づき,電気伝導度法により,アセトニトリル中において,R_3NH^+X^-(R=Me,Et,BuおよびX=Cl,Br)からの対称的な三重イオンの生成を確認した。他の溶媒中(ニトロベンゼン,ベンゾニトリル,ニトロメタン,プロピレン,カ-ボネ-ト)においても同三重イオンの生成を確認した。これら誘電率が比較的高い疎プロトン性非水溶媒(25<ε<65)中のR_3NH^+X^-からの三重イオン生成は,単に静電気力によるだけではなく,水素結合力に基づいていると結論づけた。ハロゲン化物イオンの他,次のアニオンについても検討を行い,三重イオンなどの高次のイオン重合体が恒常的に生成することを示した。CF_3COO^->Cl^->Br^->CH_3SO_3^->P-Tos,NO_3^-,SCN^-,ピクリン酸イオン>CF_3SO_3^->BF_4^-(ClO_4^-)溶媒について言えば,一般的に,三重イオンおよび四重極子の生成は次の順に起こりやすい。ニトロベンゼン>ベンゾニトリル>ニトロメタン>アセトニトリル>プロピレン カ-ボネ-ト

Solution chemistry is an important topic in determining the solvent and number of solvents. In this study, the interaction between solvent and number (triple, quadrupole) was investigated by using the method of differential conductance and electrical conductivity. This report confirms the formation of M_2X ^+ and MX_2^-type chemical species in non-aqueous solvents. The results of this method are as follows: 1. The formation of triplets of the corresponding formula R_3NH ^+X^-(R=Me,Et,Bu ^+ X=Cl,Br) is confirmed by electrical conductivity method. The formation of the same triplet in his solvent (e.g., solvent, solvent) was confirmed. In this paper, the triplex reaction of R_3NH^+X^-in aqueous medium (25<ε<65) with relatively high inductivity is studied. In addition to the above, it is also shown that the three-fold compound is constantly generated. CF_3COO^->Cl^->Br^->CH_3SO_3^->P-Tos,NO_3^-,SCN^-, p-hydroxy-3-methyl-p-(3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 1ニトロベンゼン>ベンゾニトリル>ニトロメタン>アセトニトリル>プロピレン カ-ボネ-ト

项目成果

Masashi HOJO: "Triple Ion Formation by the Hydrogen-Bonding Force in Protophobic Aprotic Solvents" The Journal of Physical Chemistry. 94. (1990)

Masashi HOJO：“在疏质子非质子溶剂中通过氢键力形成三重离子”物理化学杂志。

Masashi HOJO: "Conductometric Studies on the Triple Ion and Quadrupole Formations from Trialkylammonium Sulfonates and Nitrate in Protophobic Aprotic Solvents" Bulltein of the Chemical Society of Japan.

Masashi HOJO：“三烷基磺酸铵和硝酸盐在疏质子非质子溶剂中形成三重离子和四极杆的电导测量研究”日本化学会公报。

Masashi HOJO: "Conductometric Studies on the Triple Ion and Quadrupole Formations from Lithium and Tributylammonium Trifluoroacetates in Protophobic Aprotic Solvents" Chemistry Letters.

Masashi HOJO：“在疏质子非质子溶剂中锂和三氟乙酸三丁基铵形成的三重离子和四极杆的电导测量研究”化学快报。