海産シクロペンテノイド生理活性化合物のキラル合成研究

海洋环戊烯生物活性化合物的手性合成研究

• 批准号: 01571138
• 负责人: 菅原 勉
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01571138/
• 关键词: 海産ホヤ代謝産物; ダイデムネノン A; ダイデムネノン B

容易に入手可能な光学活性コ-リ-ラクトン(1)を文献記載の方法によりアリ-ルアルコ-ル体(2)となし。光延法によりアルコ-ルをP^-メトキシフェニル基(PMP)で保護して(3)を合成した。(3)のラクトン部の加水分解。ヨ-ドラクトン化反応。アルコ-ルのシリル化によりヨ-ド体(4)に導き、DBNによりオレフィンを導入。二環性ラクトン体(5)を合成した。これをリチウムヘキサメチルジシラジドを用い、アクロレインとのアルド-ル縮合に付し、メシル化、DBU処理したところZジエン体(6)とEジエン体(7)が2:3:1の比で得られた。Zジエン体(6)はリチウムイソプロピルエチオレ-トを作用させることによりE:Z-75:25の比でE-ジエン体(7)に異性化出来た。ラクトン部をDIBALで還元し、BF_3Et_2O存在下MeOHを作用させてメチルアセタ-ル体(8)に導き、脱シリアル化後PDC酸化によりα,β不飽和ケトン体(9)を合成した。セリックアンモニウムナイトレ-トで(9)の保護基を除去したところアルコ-ル体(10)(6.5%)、(11)(20%)と共に目的とするdidemnenoneA(12)、B(13)(44%)が一挙に得られた。さらにアルコ-ル体(11)を酸処理することによってもdidemenoneA(12)B(13)を誘導した。

It is easy to start with the method described in the literature for optical activity (1) and optical activity (2). The light delay method is used to protect the light source (PMP). (3)Water decomposition of the first part of the reaction. A-D-R-R-R. The main body (4) is introduced by DBN. Bicyclic structure (5) is synthesized. The ratio of 2:3:1 is obtained when the DBU processing is performed in the following ways: (1) to (2) to (3) to (4) to (5) to (6) to (7). Z (6) In the presence of BF_3Et_2O, the α,β unsaturated PDC (9) was synthesized by the reaction of MeOH with the α,β unsaturated PDC (8). The protective groups of A (12) and B(13)(44%) were removed from the protective groups of A (10) and B(11)(20%). For example, the acid treatment of the protein A (12) and B(13) can be used to treat the protein A (11) and B(13).

项目成果

Tsutomu Sugahara: "A New Synthesis of Didemenone A,B" J.Chem.Soc.,Perkin 1. (1990)

Tsutomu Sugahara：“双苯酮 A、B 的新合成”J.Chem.Soc.，Perkin 1. (1990)