粘土層間での光二量化の反応性向上とその発現機構について

粘土层间光二聚反应活性的提高及其表达机制

• 批准号: 02805103
• 负责人: 高木 克彦
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02805103/
• 关键词: 粘土層間インタ-カレ-ション; 桂皮酸塩; スチルバゾ-ル塩; 光シクロ二量化; エキシマ-発光; 立体選択性

(緒言)光反応の特徴は、基質選択的活性化が可能であると同時に、温度、位置、時間などを極限条件下で行いうる点にある。この特異性を生かすには、基質を適当な反応場に配向させて幾何学的な規則性を持つ分子集合体を形成させ、集合化に基づく新規な光化学反応性を探索することが必要である。この観点から筆者は反応場として粘土層間を取り上げ層間に配向・吸着したオレフィンの光シクロ二量化を検討した。(結果と考察)基質オレフィンとして、カチオン性とアニオン性のスチルバゾ-ル塩(1)、桂皮酸塩(2)を用い、各々の交換能をもつサポナイト系、ハイドロタルサイト系粘土に吸着させた。いずれも定量的な吸着が見られた。オレフィン吸着粘土は水分散状態で光照射し、生成物は単離後各種スペクトル分析により同定した。この粘土系の特長は、溶液反応に比べて生成二量体の立体選択性および生成効率が格段に向上したことであり、合成化学的にも重要な知見を得た。又、(1)からはheadーtail型が、(2)からはheadーhead型二量体が得られ、X線回折法による層間距離の測定と相まって、前者ではオレフィンがアンチパラレルに、後者ではパラレルに配向・吸着していることを認めた。また、層間に吸着された基質のケイ光スペクトルから、配向オレフィン分子はクラスタ-化した状態であり、オレフィンの吸着率とは無関係であることを認めた。(結語)粘土層表面上での光反応は、分子集合体としての特長をもった反応系として分類され、立体選択的で、かつ高効率反応が達成される有望な系である。さらに、選択的合成反応場としてばかりでなく光機能性材料の観点からも今後の発展が期待される。例えば、ここに示したオレフィンの中には、この系で非線形光学機能を示す予備的結果も得られている。

(language) the active devices selected by the light filter and the base may operate under the same time, temperature, location, and time limit conditions. Specific molecular aggregates are required for the formation of molecular aggregates, integration of molecular aggregates, photochemical reactions, and photochemical reactions. in order to explore new photochemical reactions, it is necessary to carry out the formation of molecular aggregates. In order to improve the quality of the clay, the upper layer of the clay is used for the absorption of light and light. (results) the results of the investigation showed that there were significant differences between the two groups (1), cinnamic acid (2), cinnamic acid (1), cinnamic acid (2), and so on. I don't know what to do. I don't know. After absorbing clay and water, the products are exposed to light, and the products are analyzed by the same temperature after isolation. The properties of clay system, solution reaction ratio, the formation rate of stereoselective materials, and the important knowledge of synthetic chemistry are very important. Again, (1) the double body of the headtail type, (2) the binary body of the head type, and the X-ray back-off method to determine the phase of the two-dimensional distance quarantine. the former is in the direction of absorption, while the other is in the direction of absorption. In the air and in the air, the photosensitizer is used in the photoluminescence system, the molecular structure is used to change the status of the device, and the absorption rate of the device is sensitive to the temperature. (results) the phosphorescence on the clay surface, the molecular aggregates, the properties of the molecular aggregates, the characteristics of the classification, the stereoselective, and the high rates of light and light on the clay surface are expected to be sensitive. In the future, we are looking forward to the future development of photofunctional materials. As an example, the results of the non-linear optical machine can show the results to the equipment in the system.