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層状空間を利用する配向分子集合体の高選択的光反応

利用层状空间进行定向分子聚集体的高选择性光反应

基本信息

批准号：
08221211
负责人：
高木克彦
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

はじめに層状酸化マグネシウム結晶(LDH)の作る層間は、不飽和オレフィンを取り込み、層間に垂直な交互単分子集合体を形成する。今年度は、この配向分子集合体の光増感2量化と吸着サイト効果を検討した。実験方法ベンゾイル安息香酸と桂皮酸あるいはスチルベンカルボン酸を所定のモル比に混合したナトリウム水溶液をLDHの粉末に加え、一晩70-80℃で吸着させた。得られたけん濁液は、アルゴン気流下、パイレックスろ光により光照射した。照射後、反応混合物は塩酸処理したのちメチルエステル化して各種スペクトル分析を行った。吸着量はUVにより測定した。結果と考察光増光2量化:ベイゾイル安息香酸による桂皮酸の光増感2量化は、直接光照射と同様に、シン-頭-頭型の2量体を与えた。増感剤の置換基効果などから、増感反応は溶液中の励起3重項経由ではなく、励起1重項からのエキシマーを経る機構であると結論した。また、スチルベンカルボン酸の光増感反応では、シクロ2量化の他に、増感剤との交差シクロ付加体(オキセタン)が生成した。この付加反応は相当する溶液反応では観察されず、層間に配向された系で特有な反応であることが明らかとなった。さらに、その立体化学からはオレフィンとケトンが平行単分子配向を取っていることが示唆された。吸着サイトの効果:LDHのイオン交換容量は、吸着されたゲスト分子間の距離を決定する。種々の交換容量を持つLDHを水熱合成により合成した。このような種々のLDHを用いて桂皮酸あるいはスチルベンカルボン酸の光2量化を行ったところ、そのシクロ2量体の立体化学に大きな影響が出た。すなわち、交換容量が減少するほど頭-頭型2量体が減少し、ジン体よりもアンチ体が増加した。これは、サイト間距離が広くなることによって、平行配向分子間での光2量化が起こり難くなったこと、ならびに立体規制のゆるい異性体が生成し易くなったことを示唆した結果であった。

The temperature field acidizing temperature test crystal (LDH) acts as a molecular aggregate for the formation of molecular aggregates, such as the temperature, the temperature and the temperature. This year, the molecular aggregates have a sense of light. 2, the results are quantified. Method: benzoin, cinnamic acid, cinnamic acid, benzoin, cinn The liquid, the liquid and the light. After irradiation, the mixture was analyzed by acid analysis, chemical analysis, chemical analysis and chemical analysis. The amount of UV absorption was measured. Results the quantification of photoperiod 2: the photosensitivity of benzoin, benzoin, cinnamic acid and cinnamic acid was quantified, and that of direct light irradiation was measured. It is necessary to increase the number of key items in the solution, and to increase the number of important items in the solution. This is due to the fact that the light is sensitive to light, the light is sensitive to light, the other is quantified, the cross is affected, and the payoff is generated. It is equivalent to using the solution to monitor the quality of the system, and the distribution system is unique to the system. In stereochemistry, the molecular orientation of parallelism is different from that of stereochemistry. The effect of absorption is determined by the exchange capacity of LDH and the distance between molecules. The exchange capacity of each kind of equipment is the same as that of LDH, water synthesis, water synthesis, and so on. For various kinds of LDH, cinnamic acid, cinnamic acid, cinnamic acid The size of the body is less, the volume is less, the weight is less. In order to improve the performance of the system, we need to determine the distance between each other, the parallel alignment molecular light 2, and the stereoscopic system to generate the results of the experiment.