金属錯体系分子集合体の物性開発

基于金属配合物的分子组装体物理性能的发展

• 批准号: 02640358
• 负责人: 加藤 礼三
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640358/
• 关键词: 金属錯体; 分子性電気伝導体; 光電子分光; 核磁気共鳴; 振動スペクトル; 反射スペクトル; 混晶; 混合原子価

本研究は、金属錯体系分子集合体を固体化学の立場から見直し、新規な物性現象および機能の開発を目指すことを目的とした。具体的には、金属ジチオレン錯体系、および金属ーDCNQI(DCNQI=N,N'dicyanoquinonediimine)系において、以下の興味ある結果を得ることができた。1.1,2ージチオレン錯体系:多くの金属錯体系分子性超伝導体を生み出しているM(dmit)_2(M=Ni,Pd,…etc.dmit=4,5ーdimercaptoー1,3ーdithioleー2ーthione)錯体分子の末端の硫黄(チオケトン)を原子半径のより大きいセレン原子に置換した。新規πアクセプタ-分子dmis錯体を合成することができた。これは、セレン原子の導入により分子間相互作用の多次元化、onーsiteク-ロン反発の減少を意図したものである。電気化学的デ-タは、後者が実現されていることを示唆している。現在、dmis錯体のアニオンラジカル塩の単結晶作製を計画している。2.金属ーDCNQI系:πアクセプタ-DCNQIの金属塩(特にCu塩)は、有機低次元伝導系と金属錯体系との接点として特異な性質を持つ。本研究では、特にCu塩の(混合原子価状態の)Cuのサイトに、配位形式は同じで価数の異なるLi^+を混入させた混晶系を検討した。混晶系(MeBrーDCNQI)_2Cu_<1ーx>Li_xではx=0および1では低温で絶縁体に転移するが、xの増加と共に金属ー絶縁体転移温度は、x=0(Cu塩)の時の155Kから降下してきた0.25<x<0.5の領域では、絶縁化が完全に抑制され、4.2Kまで金属状態が安定となるという注目すべき現象を見出した。しかも、C=N(imine)伸縮振動スペクトルによるとDCNQI分子の形式電荷がxの変化に伴いー2/3からー1/2の間を連続的に変化していることがわかった。その他、DCNQIーCu塩の詳細な光電子分光分析(藤森、柿崎(東大)らとの共同研究), ^1HーNMR(鹿野田、高橋(学習院大)らとの共同研究)、反射スペクトル(田島、黒田(東大)らとの共同研究)の研究等を行なった。

This study is based on the standpoint of solid chemistry of metallic complex system molecular aggregates and the new rules of physical properties and functions. Specific には, metal ジチオレン wrong system, およびmetal ーDCNQI (DCNQI=N,N'dicyanoquinonedimine) system において, the following interesting ある results ることができた. 1.1,2 ージチオレン wrong system: multi-くのmetallic wrong system molecular superconductor を生み出しているM(dmit)_2(M=Ni,Pd,…etc.dmit=4,5ーd imercaptoー1,3ーdithioleー2ーthione) The terminal sulfur of the wrong body molecule (チオケトン)をatomic radiusのより大きいセレンatomicに substitutionした. New rules πアクセプタ-Molecular dmis mismatch をsynthetic することができた.これは,セレンatomicのINTRODUCEによりMolecular interactionのmultidimensionalization, onーsiteク-ロンanti発のREDUCTIONを意図したものである. Electrochemistry's デ-タは, the latter's されていることをshows the している. Now, the dmis error body is a crystal production plan. 2. Metallic DCNQI system: πアクセプタ-DCNQIのmetallic material (special Cu material), organic low-dimensional conductive system and metal complex system, and contact point and special properties. In this study, the special にCu塩の(mixed atom価stateの)Cuのサイトに, the coordination form of the same じで価number のdifferentなるLi^+を is mixed into the させたmixed crystal system を検した. Mixed crystal system (MeBrーDCNQI)_2Cu_<1ーx>Li_xではx=0および1では Low-temperature で insulated body に転movable す る が、 u婩)の时の155Kから下注してきた0.25<x<0.5の区では、Jue縁化がcomplete All suppressed, 4.2K metal state, stable, and attention-grabbing phenomenon.しかも、C=N(imine) stretching vibration スペクトルによるとDCNQI molecule formal chargeがxの変化に与いー2/3からー1/2の间を连続的に変化していることがわかった. Detailed photoelectron spectroscopic analysis of そのTA and DCNQIーCu塩の (jointly researched by Fujimori and Kakizaki (Todai) らとの), ^1 H-NMR (jointly researched by Kanoda and Takahashi (Gakushuin University)), reflection research (jointly researched by Tajima and Kuroda (Todai)), etc.

项目成果

A.Kobayashi: "Molecular Metals with pπーd Mixing BandsーA New Extension of Molecular Conducting Systems" Synthetic Metals.

A.Kobayashi：“具有 pπ-d 混合带的分子金属 - 分子传导系统的新扩展”合成金属。

R.Kato: "Synthesis and Properties of Bis(ethylenedithio)tetraselenaーfulvalene(BEDTーTSeF) Compounds" Synthetic Metals.

R.Kato：“双（亚乙基二硫代）四硒富瓦烯（BEDT-TSeF）化合物的合成和性能”合成金属。

K.Kajita: "Anomalous Magnetoresistance in Organic Conductors and the Dimensionality of the Electron System" Synthetic Metals.

K.Kajita：“有机导体中的反常磁阻和电子系统的维数”合成金属。

H.Kobayashi: "Suppression of the Metal Instability and Continuous Change of the Carrier Density in (MeBrーDCNQI)_2Cu_<1ーx>Li_x" submitted to Chem.Lett.

H.Kobayashi：“(MeBrーDCNQI)_2Cu_<1ーx>Li_x 中金属不稳定性和载流子密度连续变化的抑制”提交给 Chem.Lett。

H.Kobayashi: "Multiーdimensional Molecular Metals with πーAcceptor M(dmit)_2 and Analogous Molecules" Synthetic Metals.

H.Kobayashi：“具有 π 受体 M(dmit)_2 和类似分子的多维分子金属”合成金属。