Sekundäre cyclische Phosphane - Bausteine für optisch reine hydrophile und wasserlösliche Katalysatorliganden

二级环状膦 - 光学纯亲水性和水溶性催化剂配体的构建模块

• 批准号: 5240660
• 负责人: Professor Dr. Othmar Stelzer (†)
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Analytische Chemie und Zentrum für Elektrochemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1999-12-31 至 2001-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5240660?language=en
• 关键词: Sekund; re; cyclische; Phosphane; Bausteine

Die sekundären Phosphane (2S,5S)- bzw. (2R,5R)-2,5-Dimethylphospholan 2 und 5-H-(di-2,8-sulfonato)-dibenzophosphol 3 werden durch nucleophile Phosphinierungs- oder Pd-katalysierte P-C-Kupplungsreaktionen dargestellt. Die P-C-Verknüpfung von 2 oder seinem Silylderivat 2a mit SO3-- oder PO32--funktionalisierten aromatischen Resten liefert hydrophile enantiomerenreine ein- oder zweizähnige Phosphane. Ihr Aufbau gelingt durch nucleophile Phosphinierung entsprechend substituierter aromatischer Mono- oder Difluorverbindungen und Pd-katalysierte P-CKupplung mit den analogen Iodverbindungen. Elektronenreiche wasserlösliche Derivate von 2 mit polaren Seitenketten Z-CH2-CH2 (Z = NRMe2+, SO3-, PO32-) sind durch Schutzgruppensynthesen ausgehend vom Boranaddukt 2b zugänglich. Die Kupplung von 3 mit enantiomerenreinen mono- und bifunktionellen Organohalogeniden oder Tosylaten führt zu wasserlöslichen optisch reinen Dibenzophospholyl-Analoga von GLYPHOS, DIOP, BINAP und NAPHOS. Das Potential der von 2 oder 3 abgeleiteten chiralen Phosphane als Katalysatorliganden wird am Beispiel der enantioselektiven Rh- und Ru-katalysierten Hydrierung von a-Enamidestern und b-Ketoestern sowie der asymmetrischen Hydroformylierung von Styrol und seinen Derivaten in wäßrigen Zweiphasensystemen untersucht.

Die sekundären Phosphane（2S，5S）- bzw. (2R 5 R）-2，5-二甲基磷杂环戊烯2和5-H-（二-2，8-磺酸根）-二苯磷杂环戊烯3通过亲核试剂磷酰化或Pd-催化剂P-C-Kupplungsreaktionen dargestellt进行。P-C-Verknüpfung von 2 or seinem Silylderivat 2a mit SO3-- oder PO32--funktionalisierten aromatischen Resten liefert electrically enantiomerenreine ein- oder zweizähnige Phosphane.其结构是通过亲核膦配体取代芳香族化合物单体或二氟化合物和Pd催化剂P-CK与类似碘化合物结合而形成的。带有极性Seitenketten Z-CH 2-CH 2（Z = NRMe 2+，SO 3-，PO 32-）的2的电子化学衍生物是通过由Boranaddukt 2b合成的Schutzgruppensynthesen获得的。Die Kupplung von 3 mit enantiomerenreinen mono- und bifunktionellen Organohaliden or der Tosylaten führt zu wasserlölichen optisch reinen Dibenzophospholyl-Analoga von GLYPHOS，DIOP，BINAP und NAPHOS.在双相体系中，2或3位手性膦的催化分解势能是由苯乙烯的不对称氢甲酰化产物的α-烯酰胺和β-酮的Rh-和Ru-对映选择性氢化反应及其衍生物的催化分解势能决定的。