Aromatische Phosphane mit Polyether- und Polyethylenglykolseitenketten für die thermoregulierte Phasentransfer-Katalyse

用于温控相转移催化的具有聚醚和聚乙二醇侧链的芳香膦

基本信息

项目摘要

Ziel des Forschungsvorhabens ist die Synthese ein- und zweizähniger Phosphane mit Polyether- und Polyethylenglykolseitenketten (OCH2-CH2-)mOR (Niotensidphosphane) definierter Länge m (m=8-16) und vielen variablen Endgruppen R (R=H, Me, Bz) für die thermoregulierte Phasentransferkatalyse, die eine verlustfreie Trennung des Katalysators von den Produkten gestattet. Die Einbeziehung der Sauerstoffatome in die Koordination der Niotensidphosphane an Übergangsmetalle läßt sich durch Anknüpfung der P-Donatorgruppierungen über para- oder ortho-Phenylen- Spacer an die Polyetherketten steuern. Der Aufbau der Niotensidphosphane erfolgt durch Verknüpfung OH-, CH2-CH2-OH-, CH(OH)-CH2-OH- und Epoxid-funktionalisierter Derivate des Triphenylphosphans mit den Monoethern der Oligoethylenglykole H(OCH2-CH2-)mOR oder durch P-C-Kupplung primärer und sekundärer Phosphane mit den 4-Halogenphenylethern HO-(CH2-CH2-O)m-C6H4-4-X(X=Br,I). Aufgrund ihrer dualen Funktion als Phasentransferkatalysatoren für Alkalimetallhydroxide und als Katalysatorliganden werden einzähnige Niotensidphosphane bei der Pd-katalysierten Suzuki-Kupplung eingesetzt. Für die technisch bedeutsame Rh-katalysierte Hydroformylierung langkettiger und interner Olefine finden zweizähnige Niotensidphosphane Anwendung.
研究发现,含聚醚和聚乙烯醇的双膦(OCH 2-CH 2-)莫尔比(Niotenophosphane)的合成反应具有m(m=8-16)和可变的端基R(R=H,Me,Bz)的温度调节相转移催化作用。在磷腈和聚乙烯的配位中,Sauerstoffatome的配位作用是通过P-Donatorgruppierungen的对位或邻苯- Spacer的锚定来实现的。本文介绍了用OH-、CH_2-CH_2-OH-、CH(OH)-CH_2-OH-和三苯基膦的环氧官能化衍生物制备镍基膦的方法,该方法是用低聚乙烯基H(OCH_2-CH_2-)莫尔或用4-卤代苯基乙烯基HO-(CH_2-CH_2-O)m-C_6 H_4 -4-X(X=Br,I)的P-C-单取代膦制备镍基膦。在Pd催化剂Suzuki-Kupplung eingesetzt上,提高了碱金属氢氧化物相转移催化剂和催化剂配体韦尔登磷烷的双重功能。Für die technisch bedutsame Rh-katalysierte Hydroformylierung langkettiger und interner Olefine finden zweizähnige Niotenophosphane Anwendung.

项目成果

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