クロロフィル熱分解生成物の分析ーオイルシェ-ルケロジェンの構造解明と関わってー

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ケロジェン(堆積岩中の溶剤不溶の有機物)の化学構造解明の一環として、クロロフィルの熱変化を調べている。ケロジェンの熱分解生成物には1ープリステン(Prー1)が含まれる。これはクロロフィルのフィチル基に由来すると考えられるが、クロロフィルの主な熱分解生成物は2種のフィタジエン(PD)である。筆者はクロロフィルが堆積中に、PDよりもPrー1を与えやすい化学構造になり、それがケロジェン中に存在すると考えている。本研究はクロロフィルからそのような化学構造が出来るかどうかを確かめる目的で行っている。1.液体クロマトグラフィ-(液クロ)により、加熱クロロフィルを数種のフラクションに分けることが出来た。各フラクションの熱分解ガスクロマトグラフィ-でPrー1/PD比が少しずつ異なるパイログラムを得た。しかしこの比が非常に大きいフラションはまだ見つからない。今後、加熱条件や液クロ分離条件をさらに検討する。2.クロロフィルの150℃、30分間程度の加熱で、液体の生成が認められた。この液体の主成分はPDであり、Prー1もわずかに含まれていた。残渣はPrー1/PD比の比較的大きい熱分解生成物を与えた。この結果は反応の初期にPDが生成して系から除かれ、残渣にPrー1を与えやすい化学構造が存在することを示唆する。3.酢酸フィチルを合成し熱分解を行なった。主生成物はPDであった。Prー1もわずかに認められた。4.酢酸フィチルをテトラリンと共に210℃、2時間加熱した。ガスクロマトグラフィ-の結果、反応生成物と思われるものがわずかに認められた。さらに温度、時間等を変えた加熱実験を予定している。5.酢酸フィチルと化学構造の似た、酢酸シンナミルをモンモリオナイト(粘土鉱物)と加熱すると、数種の未知化合物が生成することが分かった。質量分析の結果は、酸素を含む環状化合物生成の可能性を示唆している。