置換ポリアセチレンにおける過剰電子の局在化と非局在化

取代聚乙炔中多余电子的局域化和离域化

• 批准号: 03640394
• 负责人: 小笠原 正明
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640394/
• 关键词: ポリアセチレン; 電導性ポリマ-; パルスラジオリシス; ポリマ-溶液; 放射線化学; ラジカルイオン; ポリマ-イオン; 局在化電子

1.芳香族置換ポリアセチレンのラジカルアニオンの吸収スペクトルを2ーメチルテトラヒドロフラン(MTHF)溶媒中で測定した.ポリマ-のラジカルアニオンは,77Kまたは4Kの低温で凍らせたポリマ-溶液にガンマ線照射するか,あるいは室温または140Kで電子線パルスを照射することによってつくり出した.この実験によって以下のことが明らかになった.(1)MTHFに溶解したポリ(1ーフェニルー1ープロピン)(PPPr)には,2種類の電子捕捉サイト(サイトI,サイトII)がある.(2)低温で凍らせた状態では,溶媒のイオン化により生成した過剰電子はまずサイトIに捕捉されてラジカルアニオンとなり,390nmと560nmにλ_<max>をもち800nmにョルダ-を有する吸収スペクトルを与える.(3)温度を上げると640nmにλ_<max>を持つサイトIIに移る.このサイトに捕捉された電子はPPPrのモデル化合物であるβーメチルスチレンのラジカルアニオンによく似たスペクトルを与える.このことから,過剰電子は最終的に1モノマ-単位程度の狭いの領域に局在化していることがわかった.(4)サイトIとサイトIIのちがいは,モノマ-の結合モ-ドのちがいによる.(5)ポリ(フェニルエチレン)(PPA)では近赤外領域に2量体の生成を示すバンドが観測され,電子は2個のモノマ-単位に非局在化していることがわかった。2.PPPrの2量体モデル化合物であるジ-βーメチルスチレンに電子を付加したものとしないものについてMNDOC法による分子軌道法計算を行った.その結果,過剰電子が付加するとしないとにかかわらず,分子の主鎖は90度もねじれていることがわかった。PPPrにおいて電子が狭い範囲に局在化するのは、かさ高いフェニル基とメチル基の反発的相互作用によって主鎖が著しくねじれるためと結論された.

1. Aromatic substitution of aromatic compounds in the absorption spectrum of 2-(MTHF) solvent determination. The temperature of 4K is 77K. The temperature of 4K is 77K. This is the first time I've seen you. (1)MTHF solution is dissolved in (1)(PPPr), 2 kinds of electron capture (I), II). (2)At low temperatures, the solvent is transformed into a solvent, and electrons are captured at 390nm and 560 <max>nm. (3)Temperature: 640nm λ_<max>m The capture of electrons in PPPr is a complex of compounds. This is the first time that the electron has been transferred to the final stage. (4)I'm not going to be able to do that. I'm going to be able to do that. (5)PPA is a near infrared domain in which two molecules are generated and two electrons are generated. 2. The molecular orbital method was used to calculate the molecular orbital of PPPr 2-quantum compounds. As a result, the electron is added to the molecule and the molecule is locked to the molecule. The interaction between the electron and the base of the reaction is the main lock.

项目成果

Masaaki Ogasawara,Takashi Suganuma,Naonori,Junko,Hitoshi,Yamaoka,Hiroshi Yoshida: "Localization and Migration of Excess Electron in Aromatic Substituted Polyacetylenes in Solution" Radiation Phisics and Chemistry. (1992)

Masaaki Ogasawara、Takashi Suganuma、Naonori、Junko、Hitoshi、Yamaoka、Hiroshi Yoshida：“芳香取代聚乙炔溶液中多余电子的定位和迁移”辐射物理和化学。