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遷移金属固体酸化物において金属間相互作用の構造・性質に及ぼす影響

金属间相互作用对过渡金属固体氧化物结构和性能的影响

基本信息

批准号：
03640512
负责人：
井本英夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640512/
关键词：
固体酸化物ルチル構造電子構造 DVーXα法

项目摘要

まずルチル構造を持つ酸化物固溶体における構造化学的デ-タの整理を行った。ルチル構造では2個の酸素で互いに架橋された金属が直線状にならんでいるが、バナジウムとルテニウムがならぶ場合には、金属間の距離が短くなるのに対し、チタンとバナジウムがならぶ場合には、平均距離が長くなると考えると、多くの実験事実を説明できることがわかった。なぜそのようなことが起こるのかを明らかにするため、電子構造の計算を、DVーXα法を用いて計算した。そのため、足立裕彦教授により開発されたプログラムをワ-クステ-ションで大きな系についても使用できるようにするため、プログラムの改造を行ない、モリブデンのスルフィドクラスタ-錯体で分子軌道計算を行ってプログラムの動作を検証し、これらの錯体において得られた結果が実験事実とよく対応していることを明らかにした。このプログラムを用いて、単純なMO_6八面体を3つ積み重ねた構造をモデルとして計算したところ、もっとも単純なTiO_2ですら非現実的な電子構造を与え、金属錯間の相互作用が無視できないことがあきらかとなり、ルチル構造の電子状態を分子軌道型の計算で行うにはモデルの選択が重要であることがわかった。そこで、3段のMO_6八面体の外側にさらに4個のMO_6八面体を融合させた構造をモデルとして計算を行ったところ、合理的な結果が得られ、バナジウムとルテニウムとがとなりあう場合、電子の非局在化が起こり、これが金属間距離の短縮に寄与していると考えられる結果が得られた。これに対し、バナジウムとチタンがならぶ場合には電子がバナジウムに局在化しており、バナジウムとチタンの距離が長いという実験より帰納的に得られた結果と一致することがわかった。

The structure of the structure is composed of acid solid solution, and the structure chemistry is composed of acid solid solution. The structure of the metal is composed of two elements, and the metal is bridged by each other. The distance between the metals is short, and the average distance between the metals is long. The calculation of electronic structure and DV α method Prof. Hirohiko Ashikadachi, Professor of Molecular Orbitals, Professor of Molecular Orbitals The result of this is that we have to work together. The interaction between metal and electron structure is important for calculation of molecular orbital type. In this paper, we discuss the structure of MO_6 octahedron fusion, the reasonable results of calculation, and the electronic non-localization. The distance between the two groups is long and the result is consistent.