レーザー光誘起ラジカル反応における反応相の影響

反应相对激光诱导自由基反应的影响

• 批准号: 05855109
• 负责人: 大島 義人
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 1994
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05855109/
• 关键词: エキシマーレーザー; 炭化水素; 部分酸化反応; 含酸素化合物; 液相; 超臨界相; 光吸収スペクトル; 光開始過程

有機合成化学へのレーザーの応用の一環として、炭化水素の酸化反応を対象として選び、レーザーを用いたラジカル連鎖反応の制御の可能性を検討した。1.シクロヘキサンからのシクロヘキサノール、シクロヘキサノン合成について、酸素を溶存させた液相のシクロヘキサンにKrFエキシマーレーザーを照射した結果、高い選択率(80%以上)で目的含酸素化合物が得られた。溶存酸素濃度や照射レーザー光の強度を変えた実験を行ない、反応速度のレーザー強度依存性や、酸素の溶解速度と反応速度の関係を定量的に把握した。同酸化反応を気相で行なった場合、反応の初期過程となる光吸収が起こらないため、開始剤を添加することが必然であり、生成物分布や反応機構を複雑にしているのに対し、液相反応では、基質と酸素のみで反応が進行したことから、よりクリーンで実用的な系の構築の可能性が示された。2.酸素分子によるエタンのレーザー光誘起部分酸化反応を、基質自身の超臨界相中、及び超臨界二酸化炭素中で行ない、生成物分布の条件依存性を定性的、定量的に把握した。その結果、臨界圧力付近での高密度領域では、反応速度の極大が観察され、またアルデヒド、アルコールなど含酸素化合物の選択率が大きく上昇することを確認した。同系の反応機構を議論する上で重要な鍵を握る光吸収挙動に関して、吸収スペクトルからその特徴を明らかにし、酸素-媒体の相互作用による光吸収挙動の変化を議論した。

The local synthetic chemical system is used to control the possibility of chemical reaction, carbonized water acidizing and anti-acidizing. 1. The purpose of this study is to determine the synthesis of acid-containing compounds with high selection rate (more than 80%). The results show that the compounds containing acids have been synthesized, and that the compounds containing acids have been synthesized. The results show that the acid-containing compounds have been successfully obtained. The results show that the acid-containing compounds have been successfully synthesized. The results show that the acid-containing compounds have been successfully obtained. The concentration of soluble acid, the intensity of light, the intensity of dissolved acid, the intensity of light, the dependence of strength, the speed of dissolution, the speed of dissolution, and the quantity of acid. In the process of acidizing reaction, it is necessary to start the process of light absorption in the early stage of acidizing, to start the process of chemical absorption, to start the process of chemical reaction, and to start the process of chemical reaction, the results show that it is possible to use chemical reaction in the process of acidizing. two。 Acid molecules are partially acidified and partially acidified, the base is in the super-boundary phase, and the product distribution is conditionally dependent in carbon. Qualitative, quantitative "grasp". The results show that the selection rate of acid-containing compounds is very high in the field of high density, high speed, high speed and high speed. In the discussion of the same department of the anti-government agency, there are important topics in the discussion of the optical absorption mechanism, the absorption mechanism, and the interaction between acid and media.

项目成果

Kayoko Iguchi: "Laser Induced Oxidation Reaction in Supercritical Ethane/O_2 Mixture" Journal of Photochemistry and Photobiology,Section A.

Kayoko Iguchi：“超临界乙烷/O_2 混合物中的激光诱导氧化反应”光化学与光生物学杂志，A 部分。

井口 加代子: "超臨界条件下におけるC_2H_6/O_2系のレーザー光誘起反応" 化学工学. 57(8). 612-613 (1993)

Kayoko Iguchi：“超临界条件下 C_2H_6/O_2 系统的激光诱导反应”化学工程 57(8) 612-613 (1993)。