ポリフマレートの構造と分子運動についての研究

聚富马酸酯的结构和分子运动研究

• 批准号: 05750799
• 负责人: 黒子 弘道
• 金额: $ 0.45万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05750799/
• 关键词: 固体高分解能NMR; ポリフマレート; 緩和時間; 分子運動; 高次構造

本研究課題ではpoly(diisopropyl fumarate)(PDiPF),poly(dicyclohexyl fumarate)(PDCHF),poly(methyl tert-buthyl fumarate)(PMETBF)およびpoly(isopropyl tert-buthyl fumarate)(PIPTBF)の構造と分子運動についての知見を得るため、温度可変固体高分解能NMR分光計(270MHz)を用いてCP/MAS測定および^<13>C,^1Hスピン-格子緩和時間測定を行った。PDiPFについては-30℃から115℃まで温度を変化させてCP/MAS測定を行ったところ、115℃で主鎖炭素,カルボニル炭素そして側鎖CH炭素のピーク強度が著しく減少した。これは主鎖炭素,カルボニル炭素そして側鎖CH炭素の運動性がこの温度で約63kHzの運動をしていることを意味し、これ以下の温度では63kHz以下の運動をしていることがわかった。また、メチル炭素についてはこの温度範囲においてほとんど強度変化を示していないことから、C_<3V>軸まわりの速い回転運動をしていると考えられる。綬和時間測定から、主鎖炭素,カルボニル炭素そして側鎖CH炭素はBPP理論におけるslow motion regionにあり、メチル炭素はextreme narrowing regionにあることがわかった。さらに、110℃でのmmとmrのトリアッドについてそれぞれT_1^Cを求めると、それぞれ13.8秒,9.8秒となり、mrトリアッドの運動性はmmトリアッドに比ベ高いことがわかった。さらに、プロトンのT_1を広い温度範囲で測定することにより、PDiPFの主鎖の運動性は120℃で約43kHzであることが明らかとなった。同様の測定・解析を他のポリフマレ一トにも行い、よりかさ高い側鎖を持つポリフマレートの主鎖の運動性はより束縛される等、多くの知見を得ることができた。

The structure and molecular motion of poly(isopropyl fumarate)(PDIPF),poly(cyclohexyl fumarate)(PDCHF),poly(methyl tert-butyl fumarate)(PMETBF) were investigated by CP/MAS spectroscopy (270MHz)<13>. PDIPF temperature changes from-30℃ to 115℃ and CP/MAS measurements are carried out at 115℃ for the main lock carbon, and the strength of the side lock carbon decreases. The main lock carbon, the main lock carbon, the main lock carbon. The temperature range of the carbon particles varies with the intensity of the carbon particles, and the velocity of the carbon particles in the C_axis varies with the temperature<3V>. The slow motion region of carbon is determined by the time of carbon and carbon, and the carbon is determined by the time of carbon. At 110℃, the mobility of mm and mr is higher than that of T_1 ^C. The temperature range of the PDIPF's main lock is about 43kHz at 120℃. The same determination, analysis, and other types of lock, the main lock, the movement, the restraint, etc., the multiple types of lock.

项目成果

Hiromichi Kurosu: "An NMR study of structure and dynamics of poly(fumarate)s in the solid state[II]" J.Molecular Structure. (1994)

Hiromichi Kurosu：“固态聚（富马酸酯）的结构和动力学的核磁共振研究[II]”J.分子结构。