固体高分解能NMRによるシリカ表面へ吸着したポリエチレンの構造と分子運動の研究
使用固态高分辨率核磁共振研究二氧化硅表面吸附的聚乙烯的结构和分子运动
基本信息
- 批准号:07750987
- 负责人:
- 金额:$ 0.64万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
- 财政年份:1995
- 资助国家:日本
- 起止时间:1995 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究では、吸着したポリエチレンの構造及び分子運動を明らかにするために、シリカゲルに吸着させた^<13>Cラベルしたポリエチレンの固体高分解能^<13>CNMRスペクトルを観測した。その結果から、ポリエチレンはシリカゲル表面にトランス及びゴ-シュコンホメーションをとり吸着し、この割合はおよそ16:1であり、ポリエチレン鎖は所々で表面から離れループ状になっており、トランス-ゴ-シュ間で速い転移が生じていることがわかった。バルクのポリエチレンの非晶部分のメチレン鎖は、両端あるいは片端が結晶領域に入っているので、その部分で分子運動が束縛されていると考えられる。溶融急冷ポリエチレンでは非晶部分が大きく、非晶部のメチレン鎖はほとんど束縛されず、トランス-ゴ-シュ間の障壁エネルギーはn-ブタンに近い値をとる。一方、結晶化ポリエチレンでは非晶部分が小さく、結晶部分によってメチレン鎖の運動が束縛され、トランス-ゴ-シュ間の障壁エネルギーが大きくなる。シリカゲルに吸着したポリエチレンにおいて、表面から離れた運動性の良い部分も両端あるいは片端が束縛されているのでバルクのポリエチレンの非晶領域と似ているといえる。この表面から離れている部分のトランス-ゴ-シュ間の障壁エネルギーは、結晶化ポリエチレンの非晶領域と比較して大きく、よって、表面から離れた部分は結晶化ポリエチレンの非晶部よりも小さいと考えられる。すなわち、この部分のメチレン鎖は結晶化ポリエチレンの非晶部のメチレン鎖よりも短いといえる。以上より、吸着したポリエチレン鎖には分子運動が強く束縛されたオールトランスおよびゴ-シュコンホメーションをとった部分と、トランス-ゴ-シュ間で速い転移が生じている部分の存在が明らかとなった。また、緩和時間測定を行い分子運動を調べた結果、トランス-ゴ-シュ間で速い転移をしている部分は、バルクのポリエチレンの非晶領域に比べて、シリカゲル表面の影響により分子運動が大きく束縛されていることがわかった。
In this study<13>, the structure and molecular motion of the adsorption system were measured<13>. The results are as follows:1. The surface of the film is separated from the surface of the film by the film, and the film is separated from the surface of the film by the film. The amorphous part of the amorphous part is locked, the end is locked, the end is locked, the crystalline part is locked, and the molecular movement is locked. The melt quenching temperature is higher than that of the amorphous part. The amorphous part is higher than that of the amorphous part. The barrier between the amorphous part and the amorphous part is higher than that of the amorphous part. The amorphous part is small, the crystalline part is small, the movement of the amorphous part is restricted, and the barrier between the amorphous part and the crystalline part is large. The surface of the amorphous region is separated from the surface of the amorphous region. The surface of the film is separated from the surface of the film, and the film is separated from the film. The crystallization of the amorphous part of the crystal is not easy. The molecular motion of the above molecules is strongly constrained, and the molecular motion of the above molecules is strongly constrained. The results of molecular motion modulation and relaxation time measurement show that the molecular motion is greatly constrained by the influence of surface.
项目成果
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