ジオキシランによる立体選択的エポキシ化反応および不斉エポキシ化反応の開発

使用双环氧乙烷的立体选择性环氧化反应和不对称环氧化反应的进展

• 批准号: 05771947
• 负责人: 栗原 正明
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: 国立衛生試験所
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05771947/
• 关键词: ジオキシラン; KHSO_5; OXONE; エポキシ化反応; 立体選択的

酸化剤potassium peroxomonosulfate(KHSO_5)は、アセトンの存在下、ジメチルジオキシランを中間体としてオレフィンをエポキシ化する。この反応においてアセトン以外のケトンを用いれば立体選択的なエポキシ化を行うことが出来ると考えられる。しかし、アセトン以外のケトンを用いたエポキシ化の報告は少なく、ケトンの構造とエポキシ化の関係については不明な点が多い、そこでこの点を明らかにし、立体選択的なエポキシ化を検討した。以下、研究成果を示す。(1)種々の構造のケトンより生成するジオキシランの構造と反応性の関係を明らかにする。通常の条件である中性条件では、立体障害のあるケトンではジオキシランによるエポキシ化が進行しにくいことがわかった。そこで、様々な構造のケトンより生成するジオキシランが効率良くオレフィンをエポキシ化する反応条件の検討を行なった。その結果、ケトンとKHSO_5(OXONE)とを用いて、相関移動触媒存在下、塩化メチレン-メタノール-緩衝液系溶媒、pH11の条件で、ジオキシランを生成させると、種々の構造のケトン由来のジオキシランでオレフィンのエポキシ化が効率的に進行することを見いだした。(2)オレフィンの立体選択的エポキシ化を検討する。2位、6位に置換基を有するシクロヘキサノン由来のジオキシランを用いて、立体選択的エポキシ化を検討した。オレフィンとしては、シクロヘキサノール類、シクロヘキセン類を用いた。その結果、上記の条件でエポキシ化を行ったところ、シクロヘキセノール、1.3-ジメチルシクロヘキセン等で高いトランス選択性でエポキシ化が達成することを見いだした。また、嵩高いケトンほどよい選択性を示すことが明かとなった。

Acidizing agent potassium peroxomonosulfate(KHSO_5) can be used as an intermediate in the presence of potassium chloride. This is the first time I've ever seen a woman who's been in a relationship with someone else. In addition to the above, the structure and relationship of the structure and structure of the system are discussed in detail. The results of the study are shown below. (1)The relationship between the structure and the anti-corrosion property of the species is clearly defined. Normal conditions are neutral, stereoscopic, and progressive. The structure of the film is very simple. The results showed that the reaction conditions of KHSO_5(OXONE) and KHSO_5(OXONE) were different, the reaction conditions of KHSO_5 (OXONE) and KHSO_5(OXONE) were different, the reaction conditions of KHSO_5(OXONE) and KHSO_5 (OXONE) were different, the reaction conditions of KHSO_5 (OXONE) and KHSO_5 (OXONE) were different, the reaction conditions of KHSO_5 (OXONE) and KHSO_5 (OXONE) were different. (2)A three-dimensional selection process 2-bit and 6-bit substitution bases are discussed in terms of the origin and use of the substitution base and the stereo substitution base. In the middle of the game, you can play the game. As a result, the above conditions are set forth in the table below, and the table below is set forth in the table below. The first is the first time in history that the Chinese people have ever seen such a thing.

项目成果

M.Kurihara et al: "“Stereoselective Epoxidation with Dioxiranes Generated from Ketones"" Tetrahedron Letters. 35. 1577-1580 (1994)

M.Kurihara 等人：“用酮生成的二氧杂环己烷进行立体选择性环氧化”，Tetrahedron Letters 35. 1577-1580 (1994)。