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金属単結晶電極を利用したレドックス種の吸着に関する基礎的研究

金属单晶电极吸附氧化还原物质的基础研究

基本信息

批准号：
05740425
负责人：
北村房男
金额：
$ 0.51万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740425/
关键词：
単結晶電極ビオロゲン吸着種の電極反応

项目摘要

固体電極との比較のために、まず従来の研究により特有の吸着波を示すことが分かっている水銀表面での吸着種の状態についてさらに検討をすすめた。これまでに、アルキルビオロゲン類が強く吸着し、サイクリックボルタモグラム(CV)上で非常に特徴的な吸着波を与えるため、モデル系として優れている事を明らかにしてきたが、表面での分子配向や吸着種間での相互作用に関する直接的な知見はえられていなかった。そこで、この系に対し、赤外反射法による電極表面の“その場"測定を行い、分子の吸着状態を検討した結果、これらを明らかにする事ができた。また、この吸着安定性にはアルキル側鎖部の寄与が重要である事に着目し、アルキル鎖をシクロデキストリンを用いて包接させ立体的に阻害した結果、側鎖部分はビピリジン環部分の酸化還元反応に伴い包接から脱するという事もCVのダイナミックな測定法により明らかになった。これらの結果に基づき、分子間相互作用を考慮したCVの理論式と実験値との比較により、速度定数の評価を行なったところ、赤外反射測定による結果とよく一致する計算パラメーターを用いた場合に実測値を最も良く再現することができた。以上の結果を踏まえて次に、金または白金の単結晶電極を用いてビオロゲン吸着種の挙動を検討した。白銀単結晶表面では期待されたような鋭い形状の吸着波は測定されなかった。このことは、吸着過程には下地表面原子配列の規則性のみならず下地金属との親和性が重要である事を示すものである。しかしながら、結晶面に応じて、また支持塩の種類に応じて、吸着波の形状や電位位置が異なって現れることははっきりと認められた。このことは、両親媒性フェロセンの白金単結晶表面での吸着挙動においても観察されており、多結晶表面とははっきりと異なるCVが得られ、下地原子配列の影響が吸着状態に反映されるという確証を得ることができた。

A comparative study of solid state electrodes shows the adsorption state of mercury species on the surface. The absorption wave of the special characteristics on the surface of the absorption spectrum (CV) is related to the molecular alignment of the surface and the interaction between the adsorption species. The "field" measurement of the electrode surface is carried out by the infrared reflection method, and the adsorption state of the molecule is discussed. The adsorption stability of the adsorption part is determined by the method of determining the adsorption stability of the adsorption part. The adsorption stability of the adsorption part is determined by the method of determining the adsorption stability of the adsorption part. The results of this study are consistent with those of the previous study. The above results show that the platinum crystal electrode is used to detect the adsorption process. The silver crystal surface is expected to be sharp and the absorption wave is measured. The regularity of the atomic arrangement on the surface of the earth and the affinity of the earth metals are important for this process. The crystal plane, the type of support, the shape of the absorption wave, and the position of the potential are different. The adsorption behavior of platinum crystals on the surface of platinum crystals is observed on the surface of platinum crystals, and the adsorption behavior of platinum crystals on the surface of platinum crystals is observed on the surface of platinum crystals.