新しい結晶相反応の設計

新晶相反应的设计

• 批准号: 06740455
• 负责人: 内田 朗
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740455/
• 关键词: 結晶相反応; 光環化反応; X線結晶構造解析

新しい結晶相反応を設計するために、ノルボルナジエンの2つの二重結合のうちの一方にフェニル基とカルボキシル基をもつ誘導体、3-フェニルビシクロ(2,2,1)ヘプタ1-2,5-ジェン-2-カルボン酸の合成を行い、水溶液から無色針状晶を得た。この結晶の空間群はP2_1/cで、非対称単位に1分子を含んでいる。格子定数は、a=9.884(1)、b=5.802(2)、c=19.755(1)Å、b=94.671(8)°、V=1129.3Å^3である。構造解析は直接法プログラムSHELXS86を用い、フルマトリックス最小二乗法で精密化した。最終の精密化は、非水素原子には異方性温度因子を用い、水素原子には等方性温度因子を用いた。最終のR値は1543個の反射に対して、R=0.054であった。結晶中で分子は対称心をはさんで水素結合による二量体を形成している。O…Oの距離は2.602(3)Å、O…HーOの距離は1.59(4)Åである。また、O…HーOの角度は170(4)°である。2つの二重結合の距離はsp^2の炭素位置において、2.427(4)、および2.443(4)Åと非常に近い距離にあり、光環化が起こりやすくなっている。二重結合を含む平面からのカルボキシル基のずれは0.8°で、ほぼ平面上にある。一方、フェニル基のねじれ角は38.9(4)°であり、平面から大きくねじれたコンフォメーションをとっている。この結晶に可視光を照射したが、単結晶状態を保持したままの光環化反応は観測されなかった。

The new crystal phase is designed to be composed of acicular and colorless crystals in aqueous solution. The space group of the crystal is P2_1/c, and the molecule of the asymmetric unit is contained in the middle. Lattice fixed number, a=9.884(1), b=5.802(2), c=19.755(1), b=94.671(8)°, V=1129.3 ^3. Structural analysis is carried out by direct method and least squares method. Finally, the precision of the non-water atom is different from that of the water atom. The final R value is 1543 reflections, R=0.054. The molecules in the crystal are centered on each other, and the molecules combine to form two molecules. O…O no distance 2.602(3), O…H ─ O no distance 1.59(4).また、O…HーOの角度は170(4)°である。2. The distance between the double combination and the carbon position is 2.427(4), 2.443(4), and the distance between the two is very close. The double combination contains the plane of the plane and the plane of the plane. A square, a square, a The crystalline state is maintained by visible light irradiation, and the optical polarization is detected.