一次元鎖状構造をとるシッフ塩基-オキソバナジウム(IV)錯体

一维链状席夫碱-氧钒(IV)络合物

• 批准号: 06740515
• 负责人: 槌本 昌信
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740515/
• 关键词: シッフ塩基-V(IV)錯体; 一次元鎖状構造; 単核構造; 立体規制

四座のシッフ塩基(L)を配位子とするオキソバナジウム(IV)錯体[VO(L)]は、通常、四角錐の単核構造をとるが、配位子Lのジアミン部分が6員キレート環を形成する場合、結晶中で分子がV=0…V=0…V=0のように連なった一次元鎖状構造を形成する。本研究では、ジアミン部分に(R,R)-2,4-pentanediamineを導入したシッフ塩基-V(IV)錯体、[VO(L_1)](図1)を合成し、6員キレート環部分のメチル基の立体的な効果により、6員キレート環の配座ならびに錯体の構造がどのように変化するか調べた。配位子H_2L_1とVOSO_4.5H_2Oを反応させ、錯体を合成した。得られた錯体は一次元鎖状構造をとることが1Rスペクトル(ν_<(V=0)>=868cm^<-1>)から明らかになった。さらにこの錯体をCH_2Cl_2から再結晶し、単核構造の錯体(ν_<(V=0)>=985cm^<-1>)を得た。(図2)ジアミン部分に6員キレート環を含むシッフ塩基-V(IV)錯体で、このような単核構造の錯体が得られたのはこれが初めてである。この錯体の6員キレート環は扁平な舟形をとり、一方のメチル基がターミナル酸素(V=0)と反対方向のアキシャル位に配向している。また、サリチルアルデヒド部分の二つのエトキシ基は互いに反発を避け、上下のアキシャル位に配向している。このようにメチル基とエトキシ基がそれぞれアキシャル位にに突き出ているため、分子のターミナル酸素が別の分子のV原子に近づきにくく、単核構造を形成すると考えられる。

Four の シ ッ フ salt base (L) を ligand と す る オ キ ソ バ ナ ジ ウ ム (IV) misprinted [VO (L)] は, usually, four pyramid の 単 nuclear structure を と る が, the ligand L の ジ ア ミ ン part が 6 member キ レ ー ト ring を form す る occasions, crystal molecular が で V = 0... V=0… V=0 the ように is connected to the なった linear lock-like structure を to form する. This study で は, ジ ア ミ ン part に (R, R) - 2, 4 - pentanediamine を import し た シ ッ フ salt base - V (IV) misprinted, [VO (L_1)] (1) 図 を synthetic し, 6 member キ レ ー ト ring part の メ チ ル base の stereo な unseen fruit に よ り, 6 member キ レ ー の ト ring with a な ら び に misprinted の tectonic が ど The ように changes to the する tone べた. The coordination position H_2L_1とVOSO_4.5H_2Oを is anti応 させ, and the wrong body を is synthesized into た. Have to ら れ た misprinted は a yuan lock structure を と る こ と が 1 r ス ペ ク ト ル (argument _ < = 0 (V) > = 868 cm ^ < - > 1) か ら Ming ら か に な っ た. さ ら に こ の misprinted を CH_2Cl_2 か ら recrystallization し, 単 nuclear structure の misprinted (argument _ < = 0 (V) > = 985 cm ^ < - > 1) を た. (2) 図 ジ ア ミ ン part に 6 member キ レ ー ト ring を containing む シ ッ フ salt base - V (IV) misprinted で, こ の よ う な 単 nuclear structure の misprinted が must ら れ た の は こ れ が early め て で あ る. こ の misprinted の 6 member キ レ ー ト ring は flat な boat shape を と り, one party の メ チ ル base が タ ー ミ ナ ル acid element (V = 0) と reverse direction seaborne の ア キ シ ャ ル a に match to し て い る. ま た, サ リ チ ル ア ル デ ヒ ド part の two つ の エ ト キ シ base は mutual い に anti 発 を け avoidance, fluctuation の ア キ シ ャ ル a に match to し て い る. こ の よ う に メ チ ル base と エ ト キ シ base が そ れ ぞ れ ア キ シ ャ ル a に に tu き out て い る た め, molecular の タ ー ミ ナ ル acid element が don't の molecules の V atoms に nearly づ き に く く, 単 nuclear structure を form す る と exam え ら れ る.

项目成果

Kiyohiko Nakajima: "Isomerization of a Diastereomeric Ox ovanajium(IV) complex Containingan Unsymmetrical Tetradentate Schiff Base Ligand Catalyzed by Ox ovanadium(V)Species" Chemistry Letters. 1994. 1593-1596 (1994)

Kiyohiko Nakajima：“包含不对称四齿希夫碱配体的非对映体 Ox Ovanadium(IV) 复合物由 Ox Ovanadium(V) 物种催化的异构化”化学快报。

Masaaki Kojima: "Green and Orange Crystalline Forms of[VO{N-salicylidene-N^1-3-ethoxysalicylidene-(R,R)-1,2-cyclohexanediamine}].Separation of the Diastereomeric Pair,and Isomerization between Them in the Solid State" Chemistry Letters. 1994. 949-952 (199

Masaaki Kojima：“[VO{N-水杨基-N^1-3-乙氧基水杨基-(R,R)-1,2-环己烷二胺}]的绿色和橙色晶体形式。非对映体对的分离以及它们之间的异构化

Masanobu Tsuchimoto: "Synthesis and Characterization of trans-[CoCl_2(232N_4x)]^+(232N_4x=1,4,8,11-Tetraazacyclo pentadecane,-cyclohexadecane,-cucloheptadecane,-cyclooctadecane,-cyclononadecane,-cycloicosane,-cyclohenicosane,and -cyclotricosane)" Bulletin

Masanobu Tsuchimoto：“反式-[CoCl_2(232N_4x)]^ (232N_4x=1,4,8,11-四氮杂环十五烷、-环十六烷、-环十七烷、-环十八烷、-环十九烷、-环二十烷、-环二十二烷和的合成和表征