結晶中で相互変換し得る単核および一次元鎖状構造錯体の合成と固相反応

可在晶体中相互转化的单核和一维链状结构配合物的合成和固相反应

• 批准号: 11136236
• 负责人: 小島 正明
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136236/
• 关键词: バナジウム錯体; 一次元鎖状構造; 赤外吸収スペクトル; 磁性

2当量の5-ニトロサリチルアルデヒドと1当量のmeso-スチルベンジアミンの縮合により得られるシッフ塩基配位子を含むオキソバナジウム(IV)錯体を合成し,その構造と性質について研究した.X線構造解析により,この錯体は・・・V=O・・・V=O・・・の一次元鎖状構造をもつことを明らかにした.この錯体は,すりつぶすことにより橙色から濃褐色へと変化する.固体の反射スペクトルでは,すりつぶす前に見られた750mm付近の吸収帯が消失し,明瞭な吸収が見られなくなる.Nujol法を用いた錯体のIRスペクトルでは905cm^<-1>に一次元鎖状構造錯体に特有なV=O伸縮振動が観察された.一方,この錯体のIRスペクトルをKBr錠剤法で観測するとV=O伸縮振動の強度は大きく減少した.さらに,十分にすりつぶした錯体のNujol法を用いたIRスペクトルでは,V=O伸縮振動の強度の大きな減少が同様に見られた.また,粉末X線回折(CuKα,5<2θ<40°)では,すりつぶすことにより回折ピークがほとんど消失し,アモルファスな状態となることが示された.磁化率の温度依存性の測定から,錯体をすりつぶすことにより一次元鎖内の分子間の強磁性的な相互作用が大きく減少していること明らかになった.以上の結果から,錯体2をすりつぶすことにより・・・V=O・・・V=O・・・の結合が一部切断され,重合の程度の異なる多種類の一次元鎖状構造の錯体種の混合物が生成すると推定される.異なるV=O伸縮振動数を持つ錯体が多数存在するためIRスペクトルのV=O伸縮振動は広いエネルギー領域に分散し,このため,明瞭に観察されなくなると結論した.

The structure and properties of the complex were studied. X-ray structural analysis was carried out. V = O···V = O····The structure and properties of the complex were studied. The wrong body is orange, dark brown and white. The absorption band near 750 mm disappeared and the absorption band disappeared. Nujol method was used to detect the V = O stretching vibration characteristic of a three-dimensional lock-like structure.<-1>On the one hand, the IR spectrum of the wrong body is measured by the KBr method, and the intensity of the V = O stretching vibration is greatly reduced. In addition, the intensity of V = O stretching vibration is greatly reduced by using IR and Nujol method. X-ray reflection of powder (CuK α,5 &lt;2 θ &lt;40 °) is not visible. Temperature Dependence of Magnetic Susceptibility Measurement of Magnetic Susceptibility: Intermolecular Ferromagnetic Interaction in a Dimensional Lock As a result, it is presumed that a mixture of different kinds of one-dimensional lock-like structures and dislocation species is generated due to the partial disconnection of V = O··V = O···V and the different overlapping degrees. The number of V = O stretching vibrations is different, and most of them exist. The IR spectrum of V = O stretching vibrations is scattered in the field.

项目成果

Gakuse Hoshina(保科学世): "Molecular Rearrangement Accompanide by Solid-State Isomerization of{N,N'-Di-3-ethoxysalicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine} oxovanadium(IV)"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 1037-1041 (1999)

Gakuse Hoshina：“通过{N,N-Di-3-乙氧基水杨基-(R,S)(S,R)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺}氧钒的固态异构化进行分子重排( IV)“日本化学会会报.72.1037-1041(1999)

Masanobu Tsuchimoto(槌本昌信): "Monomeric and Polymeric Structures of Oxovanadium(IV) Complexes with Schiff Base Ligands Derived from(R,R)-2,4-pentanediamine.Synthesis and Crystal Structure"Polyhedron. 18. 3035-3039 (1999)

Masanobu Tsuchimoto：“源自(R,R)-2,4-戊二胺的席夫碱配体的氧钒(IV)配合物的单体和聚合结构。合成和晶体结构”多面体。

Masakazu Hirotsu(廣津昌和): "Heteronucleas Fe^<111>Mn^<11>Fe^<111> and Homonuclear Fe^<1111>Fe^<11>Fe^<111> Complexes with a Tripodal Tetradentate Ligand"Chemistry Letters. 229-230 (1999)

Masakazu Hirotsu：“异核 Fe^<111>Mn^<11>Fe^<111> 和同核 Fe^<1111>Fe^<11>Fe^<111> 与三齿四齿配体配合物”化学快报 229-230。 (1999)

Takashi Shibahara(柴原隆志): "Sulfur-Bridged Incomplete Cubane-Type Iminodiacidato Molybdenum"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 2271-2275 (1999)

Takashi Shibahara：“硫桥不完全古巴烷型亚氨基二酸钼”日本化学会通报 72. 2271-2275 (1999)。